固体物理 24结合能.pptVIP

2-4结合能 —— 晶体的结合 原子可结合成固体？ 由于原子组成固体后整个固体系统具有更低的能量。 固体结构稳定？ 从晶体相互作用势能曲线上来看,r=r0时,引力等于 斥力,相互作用势U(r)最低。 问题1:NaCl（离子）晶体结合能如何计算？ 结合能定义 自由粒子系统的能量与组成的稳定晶体的能量 的差定义为晶体的结合能，这里记作W。 粒子由自由状态结合成晶体释放能量； 稳定的晶体分离为各自由粒子吸收能量。 结合能W的数学描述 定义：E0为晶体能量；EN为组成该晶体的N个原子处于 自由状态的总能量，则结合能W可表示为： （2）若设N个自由原子的总能量为零(即EN=0) （1）晶体能量E0等于组成固体的粒子动能和势能的总和, 在绝对零度下,忽略其动能,则E0为晶体相互作用势能U(r0) 1) 系统内能的计算 晶体内能 —— 所有离子相互吸引库仑能和重叠排斥能之和 —— 求和遍及所有正负离子 —— 因子1/2：库仑相互作用能为两个离子所共有 ? 一个正离子的平均库仑能 ——整数 以NaCl晶体为例 r —— 相邻正负离子距离 ? 一个负离子的平均库仑能 —— 求和遍及所有正负离子 —— 因子1/2：库仑相互作用能为两个离子所共有 则原胞的能量 氯化钠 NaCl晶格中一个原胞有？个离子 两个 令 马德隆常数取 决于晶体的结构 任一离子与中心参考离子间距： 几种常见的晶体晶格的马德隆常数 离子晶体 NaCl CsCl ZnS 马德隆常数 1.748 1.763 1.638 马德隆常数α的确定(Madelung constant) 公式： 方法：埃夫琴法(Evjen) 1、把晶体分成许多大的中性离子组或埃夫琴单胞; (平均每个单胞含正负离子数相同） 2、将中性离子组中的离子对中心参考离子的能量贡献相加. （只考虑本晶胞内各离子对参考离子的作用) 例、二维正方离子交替排列的平面离子晶体的马德隆常数 解：设最近邻距离为r A为中心参考离子 A E F G H K L M N 第一种选法: 选取中性离子组EFGH来计算α 最近邻 4个 异号 贡献因子1/2 次近邻 4个 同号 贡献因子1/4 第二种选法：选取较大的中性离子组KLMN A E F G H K L M N 第n近邻 原子数 aj值 符号 贡献因子 1 4 异 1 2 4 同 1 3 4 2 同 1/2 4 8 异 1/2 5 4 同 1/4 中性离子组选得越大所得数值越准确。 例、NaCl的α=？ r 解：设r为Na+和Cl-的间距,如图选O点为中心参考离子。 O 第n近邻 原子数 aj 符号 贡献因子 1 6 异 1/2 2 12 同 1/4 3 8 异 1/8 一般 相邻两个离子因电子云有显著重叠时的排斥能 NaCl —— 计近邻离子排斥作用，每个原胞平均排斥能 ? 晶体中有N个原胞，系统的内能 NaCl晶体的内能 相邻正负离子间的平衡距离 （晶格常数） NaCl原胞体积 平衡时,NaCl晶体体积 氯化钠 平衡状态 利用 体变模量 2) 晶体的体变模量 实验测晶格常数r0和体变模量K，由上式确定排斥力中的参数n 3) 晶体的结合能 体变模量 典型离子晶体的结合能、晶格常数和体变模量 NaCl NaBr KCl KBr r0(?) 2.82 2.40 2.99 1.99 3.15 1.75 3.30 1.48 n 7.77 8.09 8.69