单分散二氧化硅超细颗粒的制备.docVIP

第1卷 第2期 过 程 工 程 学 报 V ol.1 No.2 2001 年 4 月 The Chinese Journal of Process Engineering Apr. 2001 单分散二氧化硅超细颗粒的制备 王玲玲1，方小龙1，唐芳琼2’，杨传芳1，刘会洲1 (1. 中国科学院化工冶金研究所分离科学与工程青年实验室， 北京100080； 2. 中国科学院感光所，北京100101 摘 要：利用3种不同类型的表面活性剂反胶团体系制备SiO 2超细颗粒，并与传统的Stober 制备 方法进行了对比. 在阴离子表面活性剂AOT 和非离子表面活性剂TritonX ?100两类体系中，得到了单分散的SiO 2超细颗粒．在AOT 体系中颗粒粒径随体系水含量w 。的增大而增大；而TritonX ?100体系中，颗粒粒径随w 。的增大而减小；在阳离子表面活性剂(如CTAB ，TOMAC 体系中无法得到SiO 2超细颗粒．对不同体系所得颗粒的粒径标准偏差及粒度分布进行了对比，结果表明制备粒径小于100 nm的SiO 2颗粒，反胶团法明显优于Stober 方法，粒径相对标准偏差较低, 而对粒径大于100 nm的颗粒，Stober 方法仍不失为一种很好的制备途径． 关键词：二氧化硅；反胶团；超细颗粒；正硅酸乙酯；Stober 方法；单分散 中图分类号：TQl27.2 文献标识码：A 文章编号：1009?606X(200102?0167?06 1 前 言 单分散Si02超细颗粒在涂料、催化剂、色谱填料及高性能陶瓷等方面都有广泛应用．Kolbe [1] 于1956年制备了单分散Si02颗粒． Stober等[2]重复了其结果，首次进行了较为系统的条件实验研究，由于成核过程十分迅速且对反应条件非常敏感，使得Stober 法难以控制最终颗粒粒径. 近年来发展起来的反胶团法在控制超细颗粒形貌和粒径方面具有较大的优越性. 用反胶团法制备Si02颗粒的研究在非离子表面活性剂体系(如NP ?5[3]，TritonX 系列[4] 中有较为详尽的报道，而对于离子表面活性剂体系研究较少．本文用3种不同类型的表面活性剂形成的反胶团体系制备单分散Si02颗粒，确定了颗粒粒径及粒度分布与制备条件的相关性，并与传统的Stober 方法进行了对比. 2 实 验 2.1 试剂 正硅酸乙酯(TEOS，C 8H 20O 4Si ，工业纯，蒸馏后使用；无水乙醇，分析纯，蒸馏后使用；氨水(25% ，分析纯；正己醇，化学纯；环己烷(C6H 12 ，分析纯；二(2?乙基己基 丁二酸磺酸钠(AOT，分析纯；十六烷基三甲基溴化铵(CTAB，分析纯；三辛基甲基氯化铵(TOMAC，分析纯；聚氧乙烯(9.5辛基苯基醚(TritonX?100 ，分析纯． 2.2 实验过程 2.2.1 在反胶团体系中制备SiO 2纳米颗粒 在0.1 mol/L表面活性剂(AOT，Tritonx ?100，CTAB 及TOMAC 的环己烷溶液中，室温下依次加入氨水及蒸馏水， 同时进行磁力搅拌．约30 min后将TEOS 缓缓加入，磁力搅拌持续20 h (TOMAC体系搅拌60 h．其中在配制TritonX ?100、CTAB 及TOMAC 溶液时均需加5％(体积比 的助剂正己醇． 收稿日期：1999?12?22， 修回日期：2000?03?17 基金项目：国家自然科学基金资助项目(编号作者简介：王玲玲(1974? ，女，黑龙江省大庆市人，硕士，化学工程专业． 168 过 程 工 程 学 报 1卷 2.2.2 利用Stober 方法制备SiO 2纳米粒子 以无水乙醇为共溶剂，氨为催化剂，于三角瓶中将TEOS 与无水乙醇混合；另将水、氨、无 水乙醇在另1个三角瓶中混合．当预热至反应温度(21o C 后， 将两个三角瓶中的溶液在一恒温磁力 搅拌器中混合，搅拌20 h． 2.3 结果表征 用镀膜铜网取样, 室温下在滤纸上晾干后, 做透射电镜分析．从电镜照片上测定颗粒粒径，每次分析100～150个颗粒，取平均粒径并计算标准偏差． 3 结果与讨论 3.1 粒子形貌与粒径分布 在非离子表面活性剂体系TritonX ?100/乙醇/环己烷/NH3?H 2O 中制备的SiO 2颗粒(图1a, w 。=8.3，w o 为体系水含量，即水与表面活性剂的摩尔浓度比 形貌最好，基本呈球形，粒度分布均匀，平均粒径约为57 nm，并且由于TritonX ?100为非离子表面活性剂，使得颗粒表面不带净电荷，排列整齐有序．而阴离子表面活性剂体系AOT/环己烷/NH3?H 2O 中制备的SiO 2颗粒(图1b ，w o =13.3 有一定的粒度分布，平均粒径为90 nm，单分散性明显不如前者，这可能是因为AOT 所形成的反胶团本