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目录
TOC \o 1-3 \h \z \u 摘 要 1
关键词 1
1 引言 1
1.1氮杂冠醚的简介 1
1.2 臂式氮杂冠醚简介 2
1.3 本论文研究工作 2
2 实验 2
2.1 药品及仪器 3
2.2光谱测定 4
2.2.1羟基喹啉的选择性 4
2.2.2 系列光谱测定 6
2.2.3 络合计量比光谱测定 7
2.3光谱讨论 8
2.3.1选择性 8
2.3.2 羟基喹啉系列 9
2.3.3 络合计量比 11
2.4结论 12
3 应用前景 13
3.1 对金属离子的络合作用 13
3.2 对金属离子的液-液萃取 13
3.3 制成离子选择性电极用于分析或环境监测 13
3.4 氮支套索冠醚在生物活性方面的应用 14
参考文献: 14
喹啉臂式四氮杂18冠6对阳离子的选择性和络合计量比研究
化学与环境科学学院 08级材料化学班 20081117007
指导教师 教授
摘 要 本文主要叙述了氮杂冠醚的研究进展,并通过实验分析研究了臂式四氮杂18-冠-6冠醚(4,7,13,16-四(8-喹啉氧乙酰基)-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6)对阳离子的选择性和络合计量比,最后综合分析该物质的应用前景。
关键词 超分子 氮杂冠醚 选择性 络合计量比 应用
1 引言
1.1氮杂冠醚的简介
1967年,美国科学家Pedersen C J(佩德森)[1]首次发表了关于冠醚的合成及其对碱金属、碱土金属离子的特殊选择性络合作用的报告。1969年法国科学家Lehn J-M(莱恩) [2-3]等相继报道了穴醚的合成和配位性能,发现具有三维结构的穴醚对金属离子具有更高的配位能力和配位选择性。随后,美国科学Cram D J(克拉姆)于1973年报道了一系列据有光活性的冠醚,并根据这些化合物作为主体选择结合伯胺盐形成配合物的现象,提出了“主-客体化学”。1978年Lehn J-M教授在深入研究并发展了“主-客体化学”的概念[4],提出了“超分子”和“超分子化学”的概念[5]。
冠醚化学是超分子化学的一个重要组成部分,冠醚是一类杂环化合物。它的基本重复单元是亚乙氧基,若环状醚中的部分氧原子被氮原子取代,则称之为氮杂冠醚。自1972年Greene首次合成了单氮杂-18-冠-6合成以来,已合成数量繁多不同结构类型的氮杂冠醚化合物。而在氮杂冠醚环胺氮原子上引入含重键的功能基,然后利用功能基光敏反应可以制得结构复杂、性能特殊的光敏氮杂冠醚。通常,光敏氮杂冠醚的合成方法有直接成环反应法、N-取代合成法。
1.2 臂式氮杂冠醚简介
自冠醚化学诞生至今已有三十多年了,冠醚对碱金属离子的识别能力很强,但是对稀土或过渡金属离子的选择性识别能力较差。然而,臂式冠醚功能性侧臂因其特殊的性质很大程度上弥补了以上不足,成为人们设计合成高选择性冠醚的有力工具。与母体冠醚相比,这类臂式冠醚提高了离子的键合能力和配位选择性,[7-11]这种作用对于具有高配位数的金属离子尤其显著。大量研究表明,侧臂上拥有供电子原子的臂式冠醚,在配位过程中可以诱导出三维空间,所以侧臂中的给电子原子以及支点原子的类型和数目,对其键合能力和配位选择性有着重要的影响。[12,13]
七十年代末,研究者开始展开了对含氮大环的研究,并且已经成功的获得了大量而有意义的成果。自此臂式冠醚在大环合成中逐步发展起来。可见,通过对氮杂冠醚化合物的修饰,在氮杂冠醚体系上连接不同类型的功能基,能够合成出具有不同应用价值的功能性冠醚配合物。
1.3 本论文研究工作
本论文的具体研究工作分为两部分,一是光谱实验的测定过程,二是光谱测定结果的分析。实验中所使用的冠醚为利用Hoffmann烷基化反应及Schotten-Ba- -umann酰基化反应设计合成的4,7,13,16-四(8-喹啉氧乙酰基)-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6。
冠醚L
通过荧光光谱实验分析在氮杂冠醚上引入乙酰基后所合成的冠醚L对碱金属、碱土金属、过渡金属、稀有金属16种金属离子(Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+、Pb2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+和Tb3+)的选择性,及能稳定存在的络合物L- Cu的络合计量比和形成这一现象的机理初步的讨论。最后通过查阅文献了解臂式氮杂冠醚的应用前景。
2 实验
2.1 药品及仪器
(1)药品
喹啉臂式冠醚衍生物 4,7,13,16-四(8-喹啉氧乙酰基)-4,
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