8第十章界面现象.pptVIP

经验公式的优点： ⑴ 形式简单、计算方便、应用广泛； ⑵ 可用于气~固及液～固界面上的单分子层吸附的计算； ⑶ 对气体的吸附适用于中压范围的吸附。 3. Langmuir单分子层吸附理论及等温式 理论的四个假设： (1) 单分子层吸附； (2) 固体表面均匀(吸附热为常数，与覆盖率无关) (3) 被吸附在固体表面上的分子间无相互作用力； (4) 吸附和解吸呈动态平衡。 吸附等温式 被吸附质覆盖的固体表面积 固体总的表面积 ?吸附 = k1(1-θ) p · N ?解吸 = k-1θ·N N: 总的吸附位置数 吸附平衡时： ? 吸附= ? 解吸 k1(1-θ) ·p·N= k-1 ·θ·N ? 令：b = k1 / k-1 吸附平衡常数，吸附系数，可推出上式。 吸附等温式的推导： b 与吸附剂、吸附质、T 有关。b↑吸附能力↑ 饱和吸附量 以1/ V a 对1/p 作图，截距、斜率 ? Vma 和 b 1) 低压时：bp 1，1+bp ? 1 V a ~ p为直线关系 2) 高压时：bp 1，1+bp ? bp V a 几乎不随 p 变化 V a p V a ~p 图 4. 吸附热力学 实验测定 热力学计算 摩尔吸附焓 物理吸附 ?G 0； 气体吸附，自由度减少，?S 0； ?