有机化学第十章醇酚醚(3).pptVIP

* 不同的酚呈现不同的颜色。凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 * 与醇相似，酚也可成醚，但与醇又有不同之处，即酚不能分子间脱水生成醚。酚羟基中C-O比醇羟基中C-O键牢固，一般不能通过酚分子间脱水成醚。 * 酚羟基中C-O比醇羟基中C-O键牢固，一般不能通过酚分子间脱水成醚。 * 酚和醇不同，其成酯反应比较困难。醇和羧酸在酸催化下很容易发生酯化反应，而酚需要催化.它不能直接与羧酸反应生成酯，需要更活泼的酰氯和酸酐。 付克酰基化反应也是用这两种试剂。 * a) 苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。 b) 往往发生多取代。 * * 酚易发生磺化反应。但由于酚易被浓硫酸氧化，反应产率不高。磺酸基是吸电子基，当它连在苯环上时，可降低苯环上电子云的密度，使酚不易被氧化。 * * * * * * 缺电子的CO2中的C对苯环进攻而引起的亲电取代反应。 * 缺电子的CO2中的C对苯环进攻而引起的亲电取代反应。 邻羟基苯甲酸苯酚酯可由水杨酸先与PCl3反应生成酰氯，再与苯酚反应成酯。 * 此反应是工业上制备水杨醛的方法。其反应机理是：氯仿分子中的氢原子由于三个氯原子强烈的吸电子的影响酸性增强以质子的形式被强碱夺取,同一碳原子上失去一个氯原子生成二氯卡宾 氯仿在碱性溶液中生成二氯卡宾，它含有缺电子的碳，是强亲电性的。 * 此反应是工业上制备水杨醛的方法。其反应机理是：氯仿在碱性溶液中生成二氯卡宾，它含有缺电子的碳，是强亲电性的。 * * * 醚是醇的衍生物，可以将其视为醇的质子被烷基取代。普通命名法根据烃基命名，表示相同烷基的“二”字常省略。习惯命名法：（常用，适用于简单醚） * 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） * * * (二) 芳环上的反应 3. 烷基化和酰基化 (2) 酰基化 分子内氢键，在非极性溶剂(甲苯)中溶解度增大，重结晶将两个异构体分开。 * 付瑞斯(Fries)重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟 基或对羟基酚酮。 制备酚酮的好方法 (二) 芳环上的反应 3. 烷基化和酰基化 (2) 酰基化 * (二) 芳环上的反应 4. Kolbe-Schmitt反应(羧基化) 高温(250~300℃)以对位产物为主 低温(125~150℃)以邻位产物为主 酚酸 水杨酸 salicylic acid 德国化学家柯尔柏（Kolbe）(1818-1884) 他是早期进行有机合成的人之一。1845年，他合成了醋酸； 1859年发现的以他的名字命名的反应，使水杨酸能大量制造。 * (二) 芳环上的反应 以苯酚为原料合成 Question 邻乙酰氧基苯甲酸 邻羟基苯甲酸苯酚酯(萨罗) 4. Kolbe-Schmitt反应(羧基化) 酚酸 * (二) 芳环上的反应 5. Reimer-Tiemann反应 (水杨醛) 酚醛 + H2O NaOH 反应机理： (1) 氯仿在碱性溶液中生成二氯卡宾； (2) 二氯卡宾含缺电子的碳，亲电性强。 * (二) 芳环上的反应 5. Reimer-Tiemann反应 以苯酚为原料合成 酚醛 Question * (二) 芳环上的反应 6. 缩合反应 * (三) 氧化与还原(自学) 1. 氧化 很易于氧化即使在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。 2. 还原 * 一.醚的分类和命名 (1) 开链醚 ● 普通命名法：“××（先小后大，先芳后脂）醚” 10.3 醚 * 命名 (1) 开链醚 ● 普通命名法：“××（先小后大，先芳后脂）醚” 乙二醇二乙醚 乙二醇一甲醚 苯甲醚(茴香醚) 乙基乙烯基醚 二甲醚(甲醚) ● 系统命名法 RO－(ArO －)为取代基 ，取较长的烃基作母体。 * (1) 开链醚 ● 系统命名法 2-乙氧基己烷 1，2-二甲氧基乙烷 2-乙氧基乙醇 1，4-二甲氧基苯 4-叔丁氧基-1-环己烯 命名 * (2) 环醚 ● 系统命名法： “环氧×烷” 环氧乙烷 3-氯-1，2-环氧丙烷 1，3-环氧丙烷 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 命名 1，4-环氧丁烷 * * 醇消除与卤代烷消除条件的比较。 * * 与杂化和原子间距离有关 * * * 苯酚是应用广泛的工业原料。此反应成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，则副反应多。 * * 美国大约70％的苯酚是按此法生产。绿色合成路线。 * * 苯环上没有比-OH优先的基团，则-OH与苯环一起为母体，称为“某酚” * * * 烯醇式由于双键在碳碳之间，π电子云造成了碳上的电子云密度增加 但是氧的电负性强，电子云易偏向氧，从而多数情况