动态成型技术在高性能聚合物材料制品中的应用.docVIP

动态成型技术在高性能聚合物材料制备中的应用 周南桥 （华南理工大学聚合物新型成型装备国家工程研究中心 聚合物成型加工工程教育部重点实验室） 聚合物材料的物理力学性能不仅取决于材料的分子链结构，还强烈依赖于其聚集态结构。对于实际应用的高分子材料或制品，其使用性能直接决定于加工成型中形成的聚集态结构。因此，聚合物的加工成型不仅可以得到外形符合要求的材料或制品，而且可以通过改变加工条件，来改变聚合物聚集态结构，从而提高制品的物理力学性能。 在聚合物动态塑化加工成型过程中，振动力场被引入塑化和成型的全过程，不仅对物料的输送、熔融、塑化和熔体输运过程产生了深刻的影响，而且改变了聚合物熔体在成型制品过程中的流动状态，并对制品微观结构的形成产生重要影响。振动有利于大分子结缠，使熔体的粘度降低，流动性增强，加工温度降低；轴向振动与螺杆旋转组成复合剪切力场有利于多相体系的混合与分散，并可提高熔体的均化质量；分子链沿轴向振动方向取向与沿螺槽流动方向取向形成拟网结构，使制品的各向性能变得均匀。下面介绍动态成型技术在一些高性能聚合物材料制备中的应用。 动态成型技术在mLLDPE吹塑薄膜中的应用 普通吹塑薄膜由于纵向取向比横向取向大得多，造成薄膜的纵向强度很高，横向强度较低，弱的横向强度使得薄膜往往在横向方向上首先破裂，薄膜这种纵横向强度的不均匀性降低了薄膜的使用价值。使用动态塑化挤出吹膜设备吹塑mLLDPE薄膜，我们发现振动力场的加入改善了薄膜的纵横向强度不均匀性。图1是振动频率为6Hz时，振动振幅对mLLDPE薄膜纵横向拉伸强度均匀性的影响，图2是振动振幅为0.2mm时，振动频率对mLLDPE纵横向拉伸强度均匀性的影响。从图1可以看出，在振动振幅为0即不加振动时，纵向强度远远比横向强度大。随着振动振幅的增大，横向强度增大，纵向强度减小，纵横向强度有趋向均一的趋势。其中横向强度最大提高了50％，而纵向强度相应减小了将近30％。 从图2也可以看出，随着频率的增大，横向强度增大，纵向强度减小，纵横向强度有趋向均一的趋势，而且这种趋势比振幅的影响更明显。其中横向强度最大提高了75％，而纵向强度相应只减小了近25％。 图1 振动振幅对mLLDPE薄膜纵、横向拉伸强度均匀性的影响(振动频率为6Hz) 图2 振动频率对mLLDPE薄膜纵、横向拉伸强度均匀性的影响(振动振幅为0.2mm) 为了说明这种规律的普遍性，我们还对LDPE和HDPE进行了研究，发现振动力场对这两种材料拉伸强度的影响具有相似的规律（见图3～6） 图3 振动振幅对LDPE薄膜纵、横向拉伸强度均匀性的影响(振动频率为6Hz) 图4振动频率对LDPE薄膜纵、横向拉伸强度均匀性的影响(振动振幅为0.1mm) 图5 振动振幅对HDPE薄膜纵、横向拉伸强度均匀性的影响(振动频率为6Hz) 图6振动频率对HDPE薄膜纵、横向拉伸强度均匀性的影响(振动振幅为0.1mm) 图7 无振动时口模处分子链的排列 图8 螺杆作轴向和周向振动的示意图 螺槽内熔体流动方向螺杆振动方向 螺槽内熔体流动方向 螺杆振动方向 图9 振动力场使分子链产生网格化排列结构 在没有加振动力场的情况下，口模处熔体的分子链排列如图7所示。分子链大部分沿着流动的方向排列，很少分子链沿口模周向方向排列。当熔体从口模出来后，受到牵引和吹胀，由于吹胀比远比牵引比小，纵向方向的分子取向比横向的大得多，所以薄膜的纵向强度很高，横向强度较低。 当通过螺杆引入周向脉动和轴向振动后，物料在固体输送、熔融、熔体输送的整个挤出过程中处于振动力场作用下，实际上物料是在一个封闭的压力容器中受到一个复杂的往复剪切力作用，如图8所示。由于螺槽里的聚合物熔体受到螺杆的轴向和周向的作用力，分子链会在两个作用力的方向进行排列，形成类似如图9所示的网格化结构。当聚合物熔体从口模挤出时，由于模头内压力极高，较高的压力下分子链的松弛时间较长，而且熔体流经这一区域的时间较短，因此仍有不少分子链网格化排布的结构保留下来，使得薄膜的纵横向强度趋于均一。 另外mLLDPE的熔体强度较差，使得吹膜时膜胚强度低，易破裂，膜泡稳定性差，增加了mLLDPE的加工难度。图10和图11分别是振动振幅和振动频率对mLLDPE熔体强度的影响。从两图我们发现，将振动力场引入塑化挤出吹膜设备后，mLLDPE的熔体强度得到了提高，这对于mLLDPE的加工是非常有利的。 图10 振动振幅对mLLDPE 熔体强度的影响 (振动频率为6HZ，温度为190℃时) 图11 振动频率对mLLDPE熔体强度的影响 (振动振幅为0.2mm，温度为190℃时) 动态成型技术在挤出片材中的应用 将动态成型技术应用到聚合物片材挤出加工中，图12-17显示了振动力场对HDPE、LDPE和ABS片材性能的影响。由图可见，随着振动振