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实验十 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 1. 本实验为什么需要在恒温下进行？ 答：因为反应速率 k 受温度的影响大， （kT+10）/kT=2-4，若反应过程中温度变化比较大， 则测定的结果产生的误差较大。 2. 为什么在测定 κ0 时要用 0.0100mol·dm -3 的氢氧化钠溶液，测定 κ ∞时要用 0.0100 mol ·dm -3 的 CH 3COONa溶液？ 答： κ0 是反应： CH3COOC2H5＋NaOH →CH3COONa＋C2H5OH 体系 t=0 时的电导率，但 是 CH3COOC2H5 与 NaOH 混合的瞬间就已开始反应，因而混合后第一时间测的 κ 也不是 t=0 时的电导率。根据 CH3COOC2H5 与 NaOH 体积和浓度都相等，二者混合后浓度均稀释 -3NaOH 所测 κ即为 κ0；κ 一倍，若忽略 CH3COOC2H5 的电导率， 0.0100 mol ·dm ∞是上述 反应 t=∞时的电导率，当反应完全时， C H3COONa的浓度和 t=0 时 NaOH 浓度相同，若 -3 的 CH 忽略 C2H5OH 的电导率， 0.0100mol d·m 3COONa所测 κ即为 κ ∞。 3. 为什么 NaOH 溶液和 C H3COOC2H5 溶液要足够稀？ 答：因为乙酸乙酯与氢氧化钠反应的本质原理是乙酸乙酯和水发生水解反应，若氢氧化 钠浓度过高的话则会抑制水的电离，而乙酸乙酯的溶解度不高，所以只能配稀溶液。只 有溶液足够稀， 每种强电解质的电导率才与其浓度成正比， 溶液的总电导率才等 于组成 溶液的各种电解质的电导率之和， 才可通过测定反应液的电导率来跟踪反应物浓度的 变 化。 4. 本实验为什么可用测定反应液的电导率的变化来代替浓度的变化？ 答：因为本实验的反应液中只有 NaOH 和 NaAc 两种强电解质， 并且 OH -离子的电导率比 -离子的电导率大许多。 在反应溶液的浓度相当低的条件下， 可近似地认为溶液的电导 Ac 率与 OH - 离子的浓度成正比，所以可用测得的反应液的电导率来代替浓度变化。 5. 本实验为什么要求 NaOH 溶液和 C H3COOC2H5 溶液混合一半时就开始计时？反应液的起 始浓度应该是多少？ 答：乙酸乙酯微溶于水，刚开始反应时乙酸乙酯和水分层，混合不均匀；随着水解的进 行，生成的乙醇和乙酸乙酯及水能互溶，其次，故反应一半时开始计时能够提高测定的 准确率；反应液的起始浓度应为 0.0100 mol ·dm -3。 6. 利用反应物、产物的某物理性质间接测量浓度进行动力学研究应满足哪些条件？ 答：该物理性质需要满足的条件：易于测量，并能用数值表示；该性质在一定环境条件 下是稳定的；该物理性质和反应物、产物的浓度之间有一个明确的推导公式。 实验七 +实验八 电动势及化学反应热力学函数变化值的测定 1. 为什么不能用伏特计测量电池电动势？ 答：（1）用伏特计测量，有电流通过电池，电池的内阻电压下降，使所测电动势偏低； （2）有较大电流通过电极时，电极极化作用使电极电势偏离平衡电极电势，测得的电 动势小于电池的可逆电动势； （3）有电流通过电池时，电池会发生化学反应使溶液的浓 度改变，导致电动势的改变，从而破坏了电池的可逆性。 2. 对消法测量电池电动势的主要原理是什么？ 答：利用对消法可以使电池在无电流通过的条件下测得两极间的电势差，这时电池反应 是在接近可逆条件下进行的，这一电势差即为电池的平衡电动势。 3. 盐桥有什么作用？应选用什么样的电解质做盐桥？ 答：盐桥起到降低液接电势和使两种溶液相连构成闭合电路的作用，常用于电池实验材 料。电解质条件：不与两种电解质溶液反应且阴阳离子的迁移数相等，而且浓度要高。 4. 为什么本法测定电池反应的热力学函数变化值时，电池内进行的化学反应必须是可逆 的，电动势又必须用对消法测定？ 答：因为 Gibbs-Helmholtz 方程是建立在可逆过程上的， 根据电动势的定义， 要在电流等 于零时才能测出准确值，当电路中有电流时，会使电极处产生极化作用，也就会使电极 电势降低，从而使测量值低于实际值，所以必须在电流等于零时才能测，故必须用对消 法测定。 5. 什么是盐桥？ 答：盐桥是由琼脂和饱和氯化钾或饱和硝酸铵溶液构成的，常用在原电池中，用来在两 种溶液中转移电子。 实验二十（Ⅲ） 最大气泡压力法测定溶液的表面张力 1. 液体表面张力的大小与哪些因素有关？ 答：与液体的成分、溶质的浓度、温度及表面气氛等因素有关。 2. 表面张力仪的清洁与否对所测数据有何影响？ 答：气泡不能连续平稳地通过压差计，读数不稳，数据不准确。 3. 为什么不能将毛细管插进液体里去？ 答：如果毛细管末端插入到液体内部，毛细管内会有一段液柱产生压力，则测定