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中国氟硅有机材料工业协会技术培训中心专题讲座 硅烷偶联剂及其应用2006.11.06 廖 俊 高级工程师、博士教育部有机硅化合物及材料工程研究中心主 任中国氟硅有机材料工业协会常务理事中国氟硅有机材料工业协会技术培训中心副 主 任中国文物保护技术协会理 事武汉大学科技考古研究中心学术委员会委 员武大有机硅新材料股份公司总 经 理武大光子科技有限责任公司 董 事 长 联系方式:(027 liaojun001@硅烷偶联剂 ?有机硅材料的四大门类(硅油、硅橡胶、硅树脂、硅烷偶联剂)之一,是近年来发展很快的一类有机硅产品。?硅烷偶联剂具有品种多、结构复杂、用量少而效果显著、用途广泛等特点,其独特的性能与显著的改性效果,使其应用领域不断扩大,产量大幅上升,国际上报道的硅烷偶联剂超过100种。?硅烷偶联剂已成为现代有机硅工业、有机高分子工业、复合材料工业及相关的高新技术领域中不可缺少的配套化学助剂。 几个概念有机硅硅烷(广义、狭义)偶联剂硅烷偶联剂 有机和高 有机硅材料 分子材料 及其加工品 以石油、煤为基础 以硅矿为基础 (硅是自然界最丰富的元素之一, 占地壳质量的四分之一多)取代或改性碳元素硅元素同族元素★硅烷 狭义硅烷: 通式用SinH2n+2表示。 SiH4(甲)硅烷 Si2H6 乙(二)硅烷 Si3H8 丙(三)硅烷 硅烷衍生物: 当硅烷中的H被一种或一种以上的其它基团取代后所得的衍生物,则称之为相应取代基硅烷,并可用通式: RnR’mSiX4-n-m 表示。 式中,R为H、Me、Et、Vi、Ph、链烯基、烷芳基及芳烷基等; R’为H、R 等; X为相同或不相同的可水解基团,如卤素、烷氧基、酰氧基,等等。广义硅烷—— 包括所有硅烷及其衍生物。硅烷分类: 硅烷依其官能团所连接的原子可分为两大类: 硅官能有机硅烷 碳官能有机硅烷硅官能有机硅烷 是一类官能团直接连在硅原子上的有机硅烷。RnSiX4-nR为烷基、芳基、芳烷基、烷芳基及氢等;X为一价可水解官能基,如卤素(主要是氯)、烷氧基、酰氧基、氨基及氢等。有机卤硅烷即为它们中的典型代表。 (CH3)2SiCl2 D4、DMC有机硅聚合物 单体 环体碳官能有机硅烷 是一类有机基中连有官能团的有机硅烷。 Y-R-Si(Me)nX3-n Y为官能基(如NH2、OCH2-CH(O)CH2、OCOMe=CH2、Cl、OH、SH等);X为一价易水解的官能基如卤素、MeO、EtO、AcO、MeOC2H4O、Me3SiO 等;R为亚烃基;n为0-1。★偶联剂 偶联剂的基本定义: 一种能改善聚合物与无机物实际粘接强度的材料。 这既可能是指真正粘接力的提高,也可能是指浸润性、流变性和其它操作性能的改进。偶联剂还可能对界面区域产生改性作用,以增强有机相与无机相的边界层。 硅烷偶联剂 鉴于含有机官能团的硅烷是一种有机与无机杂交的结构,因而可作为偶联剂,用作在各种环境条件下有机聚合物与无机物之间的粘接增进剂。非硅烷偶联剂 铬络合物:Volan(Du Pont) 原硅酸酯:原硅酸烯丙酯 其它原酸酯:磷酸氨苄酯、双十六烷基硼酸异丙 酯、辛基三异丙氧基锡、 钛酸酯:系列含取代基的钛酸酯 其它含有机官能团的化合物 硅烷偶联剂Silane Coupling Agents( SCA )硅烷偶联剂1.硅烷偶联剂概述1.1硅烷偶联剂化学结构与性质讨论1.2硅烷偶联剂作用原理1.3硅烷偶联剂的选择及使用方法?2.硅烷偶联剂品种及其合成2.1硅烷偶联剂品种及分类2.2硅烷偶联剂的合成2.3有关硅烷偶联剂的专利?3.硅烷偶联剂的应用3.1硅烷偶联剂的功能3.2常用硅烷偶联剂在各个领域的应用4.硅烷偶联剂新应用专题5.硅烷偶联剂与其它偶联剂的比较 一、硅烷偶联剂概述 硅烷偶联剂 通式 Y-R-Si(Men)X4-n-1 O O ∥ Y= -Cl、-NH2、-OCH2-CH-CH2、-OC-CMe=CH2、-NCO 、 -HN -HNCONH2、-NHCH2CH2NH2、 -N3、 -NR2R//Cl等有机化合物官能团。 X= Cl、OMe、OEt、OAC 、OCH2CH2OCH3等可水解硅官能团。 R= -(CH2)m- (m=1或≥3),-C6H4等; n=0,1,2。 (主要为0) 经典的硅烷偶联剂分子式通式一般为:Y-R-Si-X3 比较特殊的包括: 乙烯基:CH2=CH-Si(Men)X4-n-1 长链烷基:R
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