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1.1 试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数。
解:已知理想气体的物态方程为
(1)
由此易得
(2)
(3)
(4)
1.2 证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得:
如果,试求物态方程。
解:以为自变量,物质的物态方程为
其全微分为
(1)
全式除以,有
根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为
(2)
上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有
(3)
若,式(3)可表为
(4)
选择图示的积分路线,从积分到,再积分到(),相应地体积由最终变到,有
即
(常量),
或
(5)
式(5)就是由所给求得的物态方程。 确定常量C需要进一步的实验数据。
1.12 假设理想气体的是温度的函数,试求在准静态绝热过程中的关系,该关系式中要用到一个函数,其表达式为
解:根据式(1.8.1),理想气体在准静态绝热过程中满足
(1)
用物态方程除上式,第一项用除,第二项用除,可得
(2)
利用式(1.7.8)和(1.7.9),
可将式(2)改定为
(3)
将上式积分,如果是温度的函数,定义
(4)
可得
(常量), (5)
或
(常量)。 (6)
式(6)给出当是温度的函数时,理想气体在准静态绝热过程中T和V的关系。
1.16 理想气体分别经等压过程和等容过程,温度由升至。 假设是常数,试证明前者的熵增加值为后者的倍。
解:根据式(1.15.8),理想气体的熵函数可表达为
(1)
在等压过程中温度由升到时,熵增加值为
(2)
根据式(1.15.8),理想气体的熵函数也可表达为
(3)
在等容过程中温度由升到时,熵增加值为
(4)
所以
(5)
1.17 温度为的1kg水与温度为的恒温热源接触后,水温达到。试分别求水和热源的熵变以及整个系统的总熵变。欲使参与过程的整个系统的熵保持不变,应如何使水温从升至?已知水的比热容为
解:的水与温度为的恒温热源接触后水温升为,这一过程是不可逆过程。为求水、热源和整个系统的熵变,可以设想一个可逆过程,它使水和热源分别产生原来不可逆过程中的同样变化,通过设想的可逆过程来求不可逆过程前后的熵变。
为求水的熵变,设想有一系列彼此温差为无穷小的热源,其温度分布在与之间。令水依次从这些热源吸热,使水温由升至。在这可逆过程中,水的熵变为
(1)
水从升温至所吸收的总热量为
为求热源的熵变,可令热源向温度为的另一热源放出热量。在这可逆过程中,热源的熵变为
(2)
由于热源的变化相同,式(2)给出的熵变也就是原来的不可逆过程中热源的熵变。则整个系统的总熵变为
(3)
为使水温从升至而参与过程的整个系统的熵保持不变,应令水与温度分布在与之间的一系列热源吸热。水的熵变仍由式(1)给出。这一系列热源的熵变之和为
(4)
参与过程的整个系统的总熵变为
(5)
1.19 均匀杆的温度一端为,另一端为,试计算达到均匀温度后的熵增。
解:以L表示杆的长度。杆的初始状态是端温度为,端温度为,温度梯度为(设)。 这是一个非平衡状态。通过均匀杆中的热传导过程,最终达到具有均匀温度的平衡状态。为求这一过程的熵变,我们将杆分为长度为的许多小段,如图所示。位于到的小段,初温为
(1)
这小段由初温T变到终温后的熵增加值为
(2)
其中是均匀杆单位长度的定压热容量。
根据熵的可加性,整个均匀杆的熵增加值为
(3)
式中是杆的定压热容量。
2.1 已知在体积保持不变时,一气体的压强正比于其热力学温度. 试证明在温度保质不变时,该气体的熵随体积而增加.
解:根据题设,气
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