第八章 开环聚合.pptVIP

第八章 1、定义 环状单体在某种引发剂或催化剂作用下开环形成线形聚合物的聚合反应。 开环聚合是从本世纪50年代发展起来的。近30年来对它进行了大量的研究，找到了多种用于开环聚合的引发剂和催化剂，探索了各种杂环单体的聚合能力和聚合反应机理，并开发了一些新的高分子材料。目前已经工业化的产品有聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃、聚甲醛、聚己内酰胺等。 简介 2、开环聚合能力 （1）热力学分析 环数 3 4 5 6 7 8 ΔG,kJ/mol -92.5 -90.0 -9.2 5.9 -16.3 -34.3 环烷烃开环聚合自由能变 聚合能力： ╳ 3, 4 5,7?11 6,12以上 结论： a. 自由能变 环数 3 4 5 6 7 8 ΔH,kJ/mol -113.0 -105.0 -21.2 2.9 -21.8 -34.8 环烷烃开环聚合自由焓变 聚合能力： ╳ b.开环推动力 焓变 环张力 取代基位阻 键角张力 构象张力 准竖向氢原子间斥力 四价碳原子： 正四面体，键角109o28 环数 构象 3 平面 4 蝴蝶构象，二个平面夹角20o 5 “扭曲构象”或“袋”式构象 6 椅式构象，键角111.05o 7－12 船－椅式构象 15 环张力消失 键角张力 环数 3 4 5 6 7 8 ΔH,kJ/mol -69.5 -55.3 -42.7 -10.5