S-17杂环化合物课件.pptVIP

Ⅲ.六元杂环化合物（是杂环化合物重要的部分） 一.吡啶的 结构 吡啶分子本身在自然界中并不存在，但其衍生物却多见（如天然药物、生物碱）。 平面具有芳香性，大 键。结构与苯极相似。平面六元环。氮原子电负性较大，使电子云向氮原子偏移，环上各处电子云密度不同；不存在一般的单双键。芳香性比苯差。 吡啶的偶极距大于六氢吡啶的偶极距，电子效应方向一致。 NH 二.吡啶的性质 吡啶环上的取代基对其碱性强弱的影响的基本规律如同取代基对苯胺碱性的影响。 1.碱性吡啶 脂肪胺 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 ＞ 吡咯 PKb 3.0-4.2 8.8 9.4 氮上那对未共用电子可与质子成盐，使吡啶呈碱性。 常用做催化剂、除酸剂。 2. 亲电取代反应 （芳香性比苯差） 比苯难 进入吡啶环的β位 （氮原子具有如-NO2相似的定位作用） H+介质对亲电取代不利（首先与氢生成盐，不利亲电试剂） 0 3.亲核取代反应 （电子云密度降低，易发生亲核取代） 比苯容易 进入α位 氮的吸电子诱导效应 氨基钠（齐齐巴宾反应） 4. 氧化反应 吡啶环对氧化剂稳定（支链氧化） 环上的电子云密度因氮原子的存在而降低，难于失去电子被氧化。 5. 还原反应 较苯容易（因环碳电子云密度