化学动力学基本原理-培训课件.ppt

第九章 化学动力学基本原理 1. 化学动力学的目的和任务 2. 化学动力学发展简史 3. 反应速率的经验表达式： 方法一 将计算得的数据列成下表 例题2 乙醛的气相分解反应为二级反应 解：二级反应的特点为1/c ?t, 但c醛和p醛的关系？ 或以1/p－t 作图得一直线，其斜率即为kp 例题3 15.8℃时, 乙酸乙酯在水溶液中的皂化反应为 解 根据题给数据可得下列数据 (2) 利用速率公式 简单级数反应的动力学特征 方法二: 多次实验，在c－t 图上求不同c0时的 r0 1. 阿累尼乌斯(Arrhenius) 经验公式 (4)根据需要选择适宜的反应温度。 例 假定2NO + O2 2NO2的正逆向反应 解 (1)根据题意，正逆向反应都是基元反应，则根据质量作用定律r+= k+[NO]2[O2], r? = k? [NO2]2 (2)根据热力学的结论，平衡常数与温度的关系为： ?rHm= ?rUm – RT (3) 由阿累尼乌斯公式 (4) 托尔曼曾用统计力学证明，对基元反应来说，活化能是活化分子的平均能量与所有分子平均能量之差： 简单碰撞理论的基本观点? 1. 碰撞频率Z的求算 (1)反应物分子首先必须发生碰撞； (2)在所有碰撞分子对中，只有相对动能超过一定数值的剧烈碰撞，才能发生反应； Z ：单位时