离子与配位聚合-PPT文档81页.ppt

③碱金属-液氨溶液引发:间接电子转移引发 碱金属首先与氨分子作用,碱金属的价电子转移到溶液中,成为溶剂化电子e(NH3),溶剂化电子再与单体作用,最终形成双碳负离子活性中心。 例如: (2)负离子引发 负离子型单功能引发剂引发形成单碳负离子活性中心 引发剂在引发过程中自身离解成离子对,其负离子与单体作用形成单体的碳负离子活性中心 ①金属烷基化合物引发 RLiRNaRK等为强的阴离子聚合引发剂 碱金属的电负性离子越小,与碳原子形成的化学链的极性越强,形成的离子链的倾向,越容易产生活性碳负离子。 ② 碱金属氨基化合物引发(自由基引发) ③ 中性亲核试剂,含有未共用电子对 ④ 碱金属烷氧基化合物引发: ROK离解出RO- 2、链增长过程 单碳负离子活性中心: 双碳负离子活性中心: 无论何种活性中心 链增长反应速率: kp—表观速率 常数 3、阴离子聚合的链终止过程 由于离子聚合的活性生长离子具有相同的电 荷,不能双基终止。 分三种情况: (1)?活性增长链无终止的阴离子活性聚合 此种情况,体系内无链终止反应发生。在适当的反应条件下,只要体系内存在单体,活性增长链将始终进行单体的加成反应,即使单体转化率达100%,增长链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在,称为活性聚合。 (2)有终止的阴离

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