§5.0 概述 * §5.0 概述 §5.1 电化学极化下的恒电势暂态测量(小幅度运用) §5.2 溶液浓差极化过程与动力学参数的测定 §5.3 恒电位法暂态测量的应用 §5.4 控制电位法暂态测量的实验技术 1. 特点 当电极上施加一个电势突跃信号时,η界不能立即发生突跃。 2. 原因 ① RL的存在; ② 恒电位仪的输出能力有限,如果η界能立即发生突跃,则 ,而 ,所以η界的变化需经过一个过渡阶段。 §5.1 电化学极化下的恒电势暂态测量(小幅度运用) 常见的控制电势方法有: 电势阶跃、双电势阶跃、方波电势、电势扫描和脉冲伏安法等。 5.1.1 恒电势阶跃 恒电位阶跃及其电流响应曲线 §5.1 电化学极化下的恒电势暂态测量(小幅度运用) 5.1.1 恒电势阶跃 ,i对t求导得: 将ic、ir代入式 可得: ∴ 其中, §5.1 电化学极化下的恒电势暂态测量(小幅度运用) 5.1.1 恒电势阶跃 1. 实验电路 §5.1 电化学极化下的恒电势暂态测量(小幅度运用) 5.1.1 恒电势阶跃 2.求参数 ① 当t=0时, RL测不准: 受仪器功率限制( 很大); b. 受仪器响应时间的限制,如下图所示(时间常数τ)。 §5.1 电化学极化下的恒电势暂态测量(小幅度运用)
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