电能化学能教学提纲.ppt

2.液体接界电势及其消除 为了尽量减小液体接界电势，通常在两液体之间连接一个称做“盐桥”的高浓度的电解质溶液。这个电解质的阴、阳离子须有极为接近的迁移数。如KCl饱和溶液。 ZnSO4 CuSO4 KCl §7.5 可逆电池及其电动势的测定 可逆电池 韦斯顿标准电池 电池电动势的测定 电池反应的 1.可逆电池 条件： (1)化学反应可逆 (2)能量变化可逆 原电池 电解池 1.可逆电池 放电反应： 充电反应： 电解池 阴极： 阳极： 原电池 负极： 正极： 1.可逆电池 放电 充电 为不可逆电池 又如： 1.可逆电池 电池的书写方式： （1）负极（阳极，氧化反应，失去电子）在左边。 （2）正极（阴极，还原反应，得到电子）在右边。 （3）注明物态：气体（压力），溶液（浓度），一般略去金属的物态。 （4）相界面用“│”表示，“┊┊”表示盐桥，两个液接界面用“┊”表示。 1.可逆电池 例如： Zn|ZnSO4(b)┊CuSO4(b)|Cu 1.可逆电池 又如： Pt | H2 (p) | HCl(b) | AgCl(s) |Ag 2.韦斯顿标准电池 2.韦斯顿标准电池 电池反应： (–) Cd(汞齐)+ SO42- +8/3H2O(l)→CdSO4·8/3H2O(s)+2e- (+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- 净反应： Cd(汞齐)+Hg2SO4(s) +8/3H2O(l)→ 2Hg(l)+CdSO4·8/3H2O(s) 优点：电动势稳定，随温度改变很小。 3.电池电动势的测定 自学 §6.6 原电池热力学 由电动势计算电池反应的?rGm 由电动势的温度系数计算?rSm 由电动势和电动势的温度系数计算?rHm 计算原电池可逆放电时的反应热 电化学与热力学的联系 桥梁公式: 例如： ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ② 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) 1.由电动势计算电池反应的?rGm 若电池可逆放电，可逆电功等于电动势与电量的乘积： 2.由电动势的温度系数计算电池反应的?rSm 为原电池电动势的温度系数 3.由电动势和温度系数计算电池反应的?rHm 4. 计算原电池可逆放电时的反应热 ＝0，Qr=0，电池不吸热也不放热 0，Qr0，电池从环境吸热 0，Qr0，电池向环境放热 尽管反应在恒压下进行，但此时Qr≠?rHm 5. 能斯特方程 阳极 H2(p1)→2H+(aH+)+2e- 阴极 Cl2(p2)+2e-→2Cl–(aCl-) 净反应： H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl–(aCl-) （1） →2HCl(a) （2） Pt|H2(p1)|HCl(0.1mol·kg-1)|Cl2(p2)|Pt 5. 能斯特方程 （1） 因为 5. 能斯特方程 （2） 一般情况下有： 此式为能斯特方程，25℃时也可表示为： 5. 能斯特方程 与 所处的状态不同， 处于标准态， 处于平衡态，只是 将两者从数值上联系在一起。 5. 能斯特方程 题 解： 5. 能斯特方程 §6.7 电极电势和液体接界电势 电极电势 液体接界电势及其消除 电动势的值 E = ??接触 + ??- + ??扩散+ ??+ ??接触 ??- ??扩散 ??+ 1.电极电势 规定 标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 1.电极电势 （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 1.电极电势 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 电极电势计算通式 1.电极电势 Cu2++2e-→Cu 例如 又如 O2(g) + 4H+ + 4e– ? 2H2O 为何电极电势有正、有负？ E (电极) 0 E(电极) 0 标准氢电极??给定电极 E(电极) = 0 E增大 （非自发电池） （自发电池） 1.电极电势 净反应: 方法一: 电池电动势的计算 1.电极电势 净反应: 化学反应等温式： 两种方法，结果相同 方法二: 2.液体接界电势及其消除 液体接界电势是由于离子扩散速度不同而引起的。 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － － － － － － － － － － ＋ ＋ ＋ － ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － － － － － － － － － － ＋