第一章_量子力学的基础知识课件.pptVIP

尹建波 ① 当 h? W0 (h?o) 时，光子没有足够的能量使电子克服电子的束缚能而成为自由电子，则不发生光电效应； 例 对于一自由粒子,有人作如下推导: 例 对于一自由粒子,有人作如下推导: (1)全同粒子 微观粒子具有波性，全同粒子是不可分辨的。 ?(q1,q2)= ? ?(q2,q1) [+ 对称函数; - 反对称函数] (2) 费米子(fermions):自旋量子数s为半整数倍,如电子、质子、中子等)用反对称波函数描述; 玻色子(bosons):自旋量子数s为整数，如光子、α粒子、π介子等)用对称波函数描述。 若同一原子中有二个或以上电子的坐标相同 即: ?(1,1,3,…)=-?(1,1,3,…),因此?(1,1,3,…)=0 (3)保里不相容原理：一个多电子体系，两个自旋相同的电子不能占据同一个轨道，即两个电子的量子数不能完全相同。 (4)保里排斥原理：一个多电子体系，自旋相同的电子尽可能分开，远离。 一、方程的建立及其解 二、解的讨论 1 能量: (3)离域效应(delocalization effect): (a)粒子的运动范围扩大,即l增大,则能量减小, ?E减小,根据频率规则,吸收光谱的波长增大,出现红移现象 三、三维势箱 自轭算符的本征函数组形成正交归一的函数组 正交 归一 证明: 根据自轭算符定义 力学量算符的用途： (1) 如果某个算符作用到波函数上，得到的新函数是一个 常数与原来函数之积，那么该力学量有确定值。 例：求函数 的动能值， (2) 如果该函数非此算符的本征函数，那么我们可以根据 例：求函数 的平均坐标 练习，求上述函数PX的平均值 薛定谔（Schr?dinger）方程（波动方程）是量子力学的一个基本方程，是从体系的能量算符出发，得到如下表示： 总能量 定态波函数 Hamilton算符 或： 薛定谔方程是决定体系能量算符的本征值和本征函数的方程 定态Schr?dinger方程的意义: 其每一个定态可以用满足这个方程合理解的波函数来?描述，与每一个?i相应的常数Ei就是微粒处在定态时的能量 。?2 dτ就是微粒出现在体积元dτ内的几率。 函数组?i(i=1,2,3…)形成正交归一函数组： 正交 归一 表示一质量为m 的粒子，它处于位能为V的力场中运动所遵守的运动方程。 四、态叠加原理 假设4：若?1，?2… ?n为某一微观体系的可能状态，由它们线性组合所得的?也是该体系可能的状态。 组合系数ci的大小反映?i贡献的多少， ci2表示?i在?中所占百分数，若?已归一化，则?|ci|2=1 。为适应原子周围势场的变化，原子轨道通过线性组合，所得的杂化轨道(sp，sp2，sp3等)也是该原子中电子可能存在的状态。 □ 本征态的力学量的平均值 设与?1，?2… ?n对应的本征值分别为a1，a2，…，an，当体系处于状态?并且?已归一化时，可由下式计算力学量的平均值〈a〉（对应于力学量A的实验测定值）： □ 非本征态的力学量的平均值 若状态函数?不是力学量A的算符?的本征态,当体系处于这个状态时,???a?,但这时可用积分计算力学量的平均值： 〈a〉＝∫?*??d? 力学量的平均值 五、 Pauli不相容原理 假设5 在同一原子轨道或分子轨道上，至多只能容纳两个电子，而且这两个电子的自旋状态必须相反。或者说两个自旋相同的电子不能占据相同的轨道。 或者还可以说：描述多电子体系轨道运动和自旋运动的完全波函数，对任意两粒子的全部坐标（空间坐标和自旋坐标）进行交换，一定得反对称的波函数 电子自旋: 一些光谱实验表明光谱谱线在磁场中出现分裂现象(塞曼Zeeman效应)，说明电子除轨道运动外还有其他运动。物理学家后来提出电子自旋的假设,即电子具有不依赖轨道运动的自旋运动，具有固定的角动量和相应的磁矩。 完全波函数： 除了空间坐标（x,y,z）外，还包括自旋坐标（?）的完全波函数。对一个具有n个电子的体系，其完全波函数为： = ?（x1, y1, z1, ?1；…；xn, yn, zn, ?n） = ?（q1,…,qn） 2015年3月23日 星期一 根据量子力学假设IV和假设V,回答下列问题： 1.已知?= (1/2)0.5?1 + (1/3)0.5 ?2 +(1/6)0.5 ?3 ① 若?1， ?2， ?3， 均为某微观体系的状态， 那么?是不是该微观体系可能的状态？ ②如果某物