第四章原子吸收光谱分析课件.pptVIP

基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 4 – 3 原子吸收光谱仪 2.空心阴极灯：结构如图所示 由一个钨丝作阳极，空心阴极由待测元素的高纯金属或合金制成。接通电源发射出待测元素的特征谱线。 空心阴极灯工作原理： 2. 原子化系统 将试液中的待测元素转变成基态原子蒸气，同时作为吸收池。 MX(试液) 蒸发 MX(气态) 热解 M 0(基态原子)+X(气态) 激发 激发 M 1(激发态原子) Mn+(离子)+ne-(电子) 火焰原子化器 无火焰原子化器(石墨炉原子化器) 分 火焰原子化器装置有全消耗型和预混合型两种类型。预混合型火焰原子化器实际上由喷雾器、雾化室和燃烧器三部分组成的。 （一）火焰原子化系统 雾化器 结构如图所示 主要缺点：雾化效率低 (2) 火焰 对火焰的基本要求： a. 燃烧速度，是指火焰由着火点向可燃混凝气其他点传播的速度，供气速度过大，导致吹灭，供气速度不足将会引起回火 b.火焰温度(见Page 69 表4-4） c.火焰的燃气与助燃气比例 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 火焰类型： 火焰原子化器特点： 简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 ?优点： 原子化效率低，只能液体进样。 ?缺点： （二）、无火焰原子化装置 电源: 低压（10v）大电流（500A） 炉体: 金属套，绝缘套圈，石黑管，外层水冷却。 石墨管: 标准型与沟纹型两种形状。 无火焰原子化装置主要有：电热高温石墨管、石墨坩埚、石墨棒、钽舟、镍杯、高频感应加热炉、空心阴极溅射、等离子喷焰、激光等等。 石墨炉原子化器 ? 构造 Page 70图4-8 ?石墨炉原子化的特点 原子停留时间长，原子化效率高; ?灵敏度高（检测限10-12~10-14 g); ?取样少（5~50?L或0.1~10mg); ?有利于难溶化合物原子化; ?基体效应大；背景大；重复性差；化学干扰。 （三）、化学原子化器 化学原子化器主要用于测定一些砷、硒、汞及其它一些特殊元素，可以利用某些化学反应来使它们原子化。如： 1. 氢化物原子化装置 2. 冷原子化装置 原子吸收分光光度计选用适当的光栅与出射狭缝宽度配合，构成适合测定的光谱通带。光谱通带W与单色器的倒线色散率D、狭缝宽度S的相互关系可用下式表示： 被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小；干扰线较远，可用大的W。具体到某台仪器而言，单色器的倒线色散率总是确定的，只能通过改变狭缝宽度来改变光谱的通带宽度，此时选择光谱通带实际上就是选择狭缝宽度。 W＝D·S 3. 光学系统 4. 检测系统 (1) 检测器 其作用是将单色器分出的光信号进行光电转换。在原子吸收分光光度计中常用的是光电倍增光作为检测器。 （2） 放大器 其作用是将光电倍增管输出的电压信号放大。 （3） 对数转换器 （4）显示装置 一、物理干扰 物理干扰是指试样在转移、蒸发过程中任何物理因素变化而引起的干扰效应。对于火焰原子化法而言，它主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小及其分布、溶剂与固体微粒的蒸发等。 物理干扰是非选择性干扰。 干扰的因素： ? 试液的粘度——影响试样喷入火焰的速度 ? 表面张力——影响雾滴的大小及分布 4-4 干扰及其消除方法 ? 雾化气体的压力——影响喷入量的多少 消除方法： 配制被测试样组成相近溶液，或用标准加入法。浓度高可用稀释法。 ? 溶剂的蒸气压——影响蒸发速度和凝聚损失 二、化学干扰 化学干扰是指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应，它主要影响待测元素的原子化效率。这是一种选择性干扰，它对试样中各种元素的影响各不相同。并随火焰温度、火焰状态和部位、其他组分的存在、雾滴的大小等条件而变化。化学干扰是原子分光光度法中的主要干扰来源。 化学干扰的形式： a. 待测元素与共存物质作用生成难挥发的化合物，从而导致参与吸收的基态原子数减少。 PO43-与 Ca2+的反应，干扰Ca的测定。如何消除？ 例如： b. 电离干扰——化学干扰的又一重要形式 原子失去一个或几个电子后形成离子，不产生吸收，从而是吸收强度减弱。 磷酸盐干扰Ca2+，当加入La3+或 Sr2+时，可释放出Ca2+来。 保护剂——使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物 EDTA与Ca2+、Mg2+形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。 释放剂——假如一种过量的金属元素