物理化学 化学热力学.pptxVIP

第一章 化学热力学基础;一、热力学基本概念 二、理想气体状态方程 三、热力学第一定律;1. 系统和环境 2. 状态和状态函数 3. 过程和途径;;;系统和环境的关系：;系统和环境的关系：;系统和环境的关系：;（1）状态： 系统的状态是系统的各种物理性质和化学性质的综合表现。 （2）状态函数： 系统状态的性质。 状态函数的变化仅取决于系统的始态和终态，与所经历的过程无关。;简单热力学系统一般具有以下状态函数：; P V =n R T P：压强（Pa） V：体积（m3） n：物质的量（mol） R：热力学常数 T：温度（K）;3. 过程和途径; △U = Q + W 其中：U：内能（J） Q：热（J） W：功（J）;1. 内能;热和功是系统和环境间能量传递的形式： ; 热力学规定： 系统吸热: Q 0; 系统放热: Q 0。 系统对环境做功：W 0； 环境对系统做功：W 0 热和功都不是状态函数，U是状态函数。 ;;练习;;对一定质量的理想气体，下列四种状态变化中，哪些是可能实现的（???）? A.?增大压强时，温度增大，体积减小? B.?升高温度时，压强增大，体积减小? C.?降低温度时，压强增大，体积不变? D.?降低温度时，压强减小，体积增大?;恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时内能将 ( ) ，压强将（ ） (A) 降低 (B) 增加 (C) 不变 (D) 增加、减少不能确定 ;第一章 化学热力学基础;;;;;;鸡腿堡 441千卡 墨西哥鸡肉卷1个： 600千卡 34克脂肪 香辣鸡翅膀6个：471千卡 33克脂肪 上校鸡块3个： 340千卡 16克脂肪 薯条( 小)： 205千卡 苹果派： 260千卡 奶昔： 360千卡 9克脂肪 蛋塔： 290千卡 13克脂肪 ;;一、焓——反应热; Qp = △ H 式的物理意义是： 在等温、等压、不做其他功条件下，一封闭系统所吸收的热，全部用来增加系统的焓。 或说，等压热效应与反应的焓变数值相等。 Qp不是状态函数，而△H是状态函数的变化， 只有在等温、等压、不做其他功的条件下，二者才相等。 通常用△H代表Qp（恒压反应热）。 ; 反应热：在等温非体积功为零的条件下，封闭系统中发生某化学反应，系统与环境之间所交换的热量称??该化学反应的热效应，亦称为反应热。 ;s：固态、l：液态、g：气态、aq：水溶液;反应热的计算:;始态（反应物）;?r Hm = ?f Hm （产物）- ?f Hm （反应物） ?f Hm：在标准状态下，由稳定单质生成1mol物质B时的焓变称为物质B的标准摩尔生成焓，简称为标准生成焓，记为?f Hm 。 ;; ?cH m ：1mol标准态的某物质B完全燃烧（完全氧化）生成标准态的指定稳定产物时的等压热效应称为该物质B的标准摩尔燃烧热，用?cH m表示，单位：kJ/mol，c：表示燃烧。 指定稳定产物：C→ CO2(g），H → H2O(l)， S → SO2(g），N →N2（g）， X →HX（g）;　例：醋酸杆菌把乙醇先氧化成乙醛，然后再氧化成乙酸，试计算 298K和标准压力下分步氧化的反应热。已知298K时下列各物质的?cHm( kJ·mol-1）为： C2H5OH (l) CH3CHO (g) CH3COOH (l) -1 366.75 -1 192.4 -871.5 解： C2H5OH (l) + O2 (g) = CH3CHO (g) +H2O (l) CH3CHO (g) + O2 (g) = CH3COOH (l) ;;二、熵;影响系统熵值的主要因素有;例 利用298K时的标准摩尔熵，计算下列反应在298 K时的标准摩尔熵变。 C6H12O6 (s) + 6O2 (g) → 6CO2 (g) + 6H2O (l) 　解： Δr Sm = 6 Sm (CO2，g) +6 Sm (H2O，l) - Sm(C6H12O6，s)-6 Sm (O2，g) = (6×213.6 + 6×70.0-212.1-6×205.2) J·K-1·mol-1 = 258.3 J·K-1·mol-1 　归纳：反应前后气体的物质的量不变，但