第五章沉淀滴定和沉淀称量法.pptVIP

第五章 沉淀滴定法 第一节 概述 一、基本概念 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法。 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求。要在化学计量点结束滴定，试液中被测离子必须99.9%以上转化为沉淀，故要求沉淀的溶度积必须很小。 二、银量法的分类 1、直接滴定法 2、返滴定法 如果根据使用指示剂的差异，又分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法 三、溶度积 当温度一定时，在难溶电解质的饱和溶液中，有关离子浓度的乘积为一常数，这个常数为溶度积，用Ksp表示 四、溶度积的应用 1、用Ksp判断沉淀的生成 生成沉淀的条件是：以简单的MA型沉淀为例 沉淀溶解的条件是： 2、用Ksp判断沉淀的先后次序 根据溶度积规则，离子积先达到溶度积的先产生沉淀，或者说哪一种离子产生沉淀所需要的沉淀剂的量最少，则该离子最先析出沉淀。 利用溶度积的大小不同进行先后沉淀的作用称为分布沉淀。 3、用 Ksp判断沉淀的转化 一种难溶化合物转变为另一种难溶解化合物的现象叫沉淀的转化。 AgCl转化为AgSCN。 沉淀是否转化及转化的程度取决与两种沉淀化合物溶度积的相对大小。 沉淀剂的选择 1、沉淀剂与待测成分的沉淀反应必须定量进行完全。 2、沉淀剂应具有较好的选择性和特效性。 3、形成的沉淀应具有易于分离和洗涤的良好结构。 4、沉淀剂本身溶解度应较大，过量的沉淀剂容易洗涤除去。 5、生成的沉淀经烘干灼烧所得到的称量形式必须有确定的化学组成，其相对分子量较大，称量误差小。 第二节 莫尔法 银量法：根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。 一、滴定原理 以AgNO3标准溶液测定Cl-为例 指示剂用量（ K2CrO4浓度） 实验证明，在100ml 溶液中，当能觉察到明显的砖红色 Ag2CrO4 ?出现时，需用去 AgNO3 物质的量为 2.5 ?10-6mol 。 实际滴定中：因为 K2CrO4本身呈黄色，黄颜色太深会影响终点观察，实验中，采用 K2CrO4 浓度为 2.6 ?10-3 mol/L ~ 5.6 ?10-3 mol/L 范围比较理想。 在实验中：50 ~ 100ml 溶液中加入50g/L K2CrO4 1~2ml。 二、滴定条件 1、溶液的酸度 通常溶液的酸度应控制在 pH =6.5~10.5（中性 或 弱碱性）。 2、被滴定的试液中不应含有NH3。 3、消除干扰离子。 4、滴定时剧烈摇动。先生成的AgCl↓易吸附Cl- 使溶液终点提前，滴定时必须剧烈摇动。 三、应用范围及特点 多用于氯离子、溴离子的测定。 四、AgNO3标准溶液的配制 1、直接法配制 2、标定法配制 二、福尔哈德法-铁铵钒作指示剂 1、直接滴定测银 2、反滴定测卤素 三、法杨司法—吸附指示剂 吸附指示剂大多是有机酸，当被沉淀表面吸附后结构发生变化 ，颜色发生变化。 例：用AgNO3溶液滴定Cl-，采用有机酸荧光黄指示剂(HFIn),为指示剂： * * Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- *