高等有机化学碳一碳重键的加成反应.pptVIP

第十章 碳一碳重键的加成反应 碳一碳重键（C =C 和C≡C ）的加成反应是涉及不饱和化合物的两个重键碳原子重新杂化（sp2 ?sp3 或sp?sp2 ?sp3 ）的有关过程，最终生成稳定的加成产物。 10 . 1 碳一碳重键的亲电加成反应机理 碳一碳双键是由一个较强的?键和一个较弱的?键构成的。?电子受原子核的束缚力较小，流动性较大，故比?电子容易极化。由于?键的存在，它对双键碳原子起着屏蔽作用，从而不利于亲核试剂的进攻，相反，却有利于亲电试剂的进攻，而发生亲电加成反应。 碳一碳重键与亲电试剂的加成反应是分两步进行的，这一结论得到了许多实验事实的支持，如乙烯与溴的加成，如果在反应体系中加入其他亲核试剂，除得到预期产物1 , 2 一二溴乙烷外，还有其他加成物掺杂其中。 上述实验事实都令人信服地说明反应不是按一步机理进行的。否则，在反应产物中就不会有预期外的产物。另外，动力学研究表明，烯烃与不同亲电试剂的加成表现出两种不同的反应级数，一种是动力学二级反应，另一种是动力学三级反应，下面分别讨论之。 10.1.1 双分子亲电加成反应 双分子亲电加成反应在动力学上表现为二级反应，用AdE2 ( bimolecular electrophilic addition) 双分子亲电加成反应机理按其反应中间体可分为两种情况― 碳正离子机理和翁离子（亦称桥离子）机理。 碳正离子机理为下面实验事实