第一章分子的对称性和群论初步.ppt

高等无机化学 学时/学分: 60/3 教学方式: 课堂讲授 考核方式: 3 Quizs 30% (10% each) Final 70% 均为课堂闭卷 ! 高等无机化学 课程简介: 无机化学在近代化学史上占有极为重要的地位, 在化学基本理论研究及实际应用方面起着越来越重要的作用，研究范围越来越大。近年来它已渗透到生物、分离分析、医药、催化冶金、材料科学、环境科学等领域,与各学科有着日益广泛的联系。通过本课程学习使学生掌握无机化合物及无机材料方面的知识，着重提高相关化学理论水平,了解现代无机化学的主要研究方向、研究方法、应用及其发展趋势，并培养学生把握学科前沿的能力，为研究生论文工作及今后从事相关研究工作打下坚实的基础。 教材: 主要参考书 : 项斯芬,姚光庆,中级无机化学,北京大学出版社,北京,2003 金安定;高等无机化学简明教程;南京师范大学出版社;1999 F.A.科顿 著(中译本);高等无机化学;人民教育出版社;1980 4. 相关期刊文章及会议文集. 内容提要: 第一章 分子的对称性和群论初步 对称操作和对称元素 群 特征标表 应用数例 第二章 配位化合物的立体化学 配位化合物的几何构型． 同分异构现象 超分子化学 内容提要: 第三章 配位化合物的电子结构 轨道能级的分裂 轨道能级的分裂对配合物性质的影响 十八电子规则 第四章 配位化合物的反应机理和动力学 配体取代反应 电子转移反应 实验方法 内容提要: 第五章 有机金属化学 金属羰基化合物及类金属羰基化合物 金属-不饱和烃化合物 金属-环多烯化合物 其它有机金属化合物 等叶片相似模型 第六章 非金属原子簇化学 硼烷及其衍生物 富勒烯及其化合物 碳纳米管 其它非金属原子簇化合物 第七章 金属原子簇化学 金属原子簇类型 金属碳羰基原子簇化合物的合成和反应 金属原子簇的结构规则 金属原子族和催化 内容提要: 第八章 金属-金属多重键化学 金属-金属四重键 金属-金属三重键 金属-金属二重键 第九章 生物无机化学简述(?) 概述 铁的生物无机化学 锌的生物无机化学 化学模拟生物固氮 金属配合物在医学中的应用 内容提要: 第九章 无机固体化学(?) 固体中的化学键 固体中的缺陷 一些重要的固体结构 无机固体的功能性质 无机固体的合成 第十章 无机化学最新进展专题 第一章 分子的对称性和群论基础 对称操作和对称元素 群 特征标表 应用数例 群论初步 群论的基本理论和方法跟物质结构的对称性结合起来，是研究化学的一种有力工具． 群论在化学中的应用: 从对称性的角度，描述分子的立体构型以及分子轨道结构并进行分类 从理论上定性推断组成杂化轨道的原子轨道 预示电子能态在不同晶体场中的分裂情况，它们之间可能发生的相互作用以及电子跃迁的选律 用群论的方法处理任何具有一定对称性的分子，可以判断它们的简正振动在红外(Infrared，IR)或Raman光谱中的活性、预言可能出现的谱带的数目，从而可以通过测定振动光谱来探讨物质的结构. 对称操作和对称元素 分子的对称性, 对称操作及对称元素 定义: 分子的对称性是指存在一定的操作，它在保持任意两点间距离不变的条件下，使分子内部各部分变换位置，而且变换后的分子整体又恢复原状，这种操作称为对称操作(symmetry operation)．对称操作据以进行的元素称为对称元素(symmetry element). 例: 水分子 对称操作: 将水分子绕一根通过氧原子且垂直平分两个氢原子连线的轴旋转1800或3600 通过包括氧原子核且垂直平分两个氢原于连线的镜面进行反映 通过含氧、氢原子核的镜面进行反映 对称元素: 旋转轴 镜面 对称操作类型 旋转 反映 反演 旋转反映 恒等操作 旋转 定义: 围绕通过分子的某一根轴转动 2p/n 度能使分子复原的操作称为旋转(proper rotation)对称操作，简称旋转. 符号: Cn 对称元素: 旋转轴(rotation axis) 分子中常出现的旋转轴： C2 C3 C4 C5 C6 C 旋转-例 反映 定义: 通过某一镜面将分子的各点反映到镜面另一侧位置相当处，结果使分子又恢复原状的操作称为反映(reflection)对称操作，简称反映. 符号: σ 对称元素:镜面(mirror plane) 镜面类型： σ v 通过主轴 σ h 和主轴垂直 σ d 通过主轴并平分两个副轴间夹角 σ v σ h σ d  - 例 反演 定义: 将分子的各点移到和反演中心连线的延长线上，且两边的距离相等. 若分子能恢复原状，即反演(inve