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第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 1.在298K时，有0.10kg质量分数为0.0947的硫酸H2SO4水溶液，试分别用（1）质量摩尔浓度；（2）物质的量浓度和（3）摩尔分数来表示硫酸的含量。已知在该条件下，硫酸溶液的密度为 ，纯水的浓度为 。 解：质量摩尔浓度： 物质量浓度： 摩尔分数： 210成、在和大气压力下，含甲醇的摩尔分数为的水溶液密度为，甲醇的偏摩尔体积，试求该水溶液中水的摩尔体积。 10成 解： 以甲醇水溶液为基准，则 ∴ 308专09.在298K和大气压下，某酒窖中存在酒10.0m3，其中含乙醇的质量分数为0.96。今欲加水调制含乙醇的质量分数为0.56的酒，试计算 08专09 （1）应加入水的体积； （2）加水后，能得到含乙醇的质量分数为0.56的酒的体积 已知该条件下，纯水的密度为，水和乙醇的偏摩尔体积为 0.96 14.61 58.0 0.56 17.11 56.58 解：设加入水的物质的量为，根据题意，未加水时， 即 解出： 加入水后， 加入水的物质的体积为 4.在和下，甲醇的摩尔分数为的水溶液中，水和甲醇的偏摩尔体积分别为：，。已知在该条件下，甲醇和水的摩尔体积分别为：，。现在需要配制上述溶液，试求 （1）需要纯水和纯甲醇和体积； （2）混合前后体积的变化值。 解：（1） 以甲醇水溶液为基准，则 解得：， （2） 混合前： 5、在和大气压力下，溶质溶于中，所得溶液的体积与溶入的物质的量之间的关系式为： 试求：（1）和的偏摩尔体积与溶入的物质的量之间的关系； （2）时，和的偏摩尔体积； （3）在无限稀释时，和的偏摩尔体积。 解：（1） （2）时， （3）时，（无限稀） ， 6.在时，氨的水溶液中与的量之比为，溶液上方的分压为；氨的水溶液中与的量之比为，溶液上方的分压为。试求在相同温度下 （1）从大量的溶液中转移到大量的溶液中的； （2）将处于标准压力下的溶于大量的溶液中的。 解：（1） （2） 7、时，纯与纯可形成理想的混合物，试计算如下两种情况的值。 （1）从大量的等物质的纯与纯可形成理想的混合物中，分出纯的； （2）从与纯各为所形成的理想混合物中，分出纯的。 解：（1） （2）同理： 809、在时，纯和纯的蒸汽压分别为和，假定两种液体形成理想液态混合物，在和时沸腾，试求 09 （1）沸腾时理想液态混合物的组成； （2）沸腾时液面上蒸汽的组成。 解：（1）设的摩尔分数为 的摩尔分数为： （2）蒸汽的组成的分压 的分压 9、液体A与液体B能形成理想液态混合物，在343K时，1mol纯A与2mol纯B形成理想液态混合物的总蒸汽压为50.66kPa，若在液态混合物中再加入3mol纯A，则液态混合物的总蒸汽压为70.93kPa。试求 （1）纯A与纯B的饱和蒸汽压； （2）对第一种理想液态混合物，在对应的气相中A与B各自的摩尔分数。 解：（1）理想液态混合物，根据拉乌尔定律 1mol A+1mol B 加入3molA后 （2）对第一种理想液态混合物： 1008专.在时纯和纯的蒸汽压分别为和，今以等质量的苯和甲苯混合形成理想液态混合物，试求 08专 （1）与液态混合物对应的气相中，苯和甲苯的分压； （2）液面上蒸汽的总压力。 解（1）设和的质量为,则苯的物质的量为 甲苯的物质的量 0.541 =1-0.541=0.459 甲苯的分压 ：=2.97kPa0.459=1.363kPa 苯的分压 ：=9.96kPa0.541=5.388kPa （2）=5.388kPa+1.363kPa=6.751kPa 1109、在时，纯苯的气、液相标准摩尔生成焓分别为：和，纯苯在压力下的沸点是。若在时，甲烷溶在苯中达平衡后，溶液中含甲烷的摩尔分数为时，其对应的气相中甲烷的分压为。试求：在时， 09 （1）当含甲烷的摩尔分数时，甲烷苯溶液的总蒸气压； （2）与上述溶液对应的气相组成。 解：（1） 根据克拉贝龙方程式：（与温度无关） 即 求得： 为纯苯在时的饱和蒸气压 当甲烷的摩尔分数为时，气相分压为则时， 苯的分压 故甲烷苯溶液的总蒸气压为： （2）气相组成 12、时