第十九章 糖类化合物.pptVIP

* [目的要求] 1、掌握单糖中葡萄糖（构造式、构型式及环状结构式）； 2、掌握单糖的化学性质，了解单糖的测定和一些重要的单糖； 3、掌握双糖的两种可能连接方式和蔗糖的结构，了解一些重要双糖的结构； 4、了解多糖的结构及其应用。 [教学内容]： 第三节????? 多糖 第二节????? 双糖 第一节????? 单糖 1. 结构特点：多羟基醛、酮 2. 组成特点：Cn(H2O)m 一、 定义 二、分类 1.? 据单体可分为:单糖、双糖、多糖 2.? 据官能团可分为：醛糖、酮糖 3.? 据C原子可分为：丙糖、丁糖、戊糖、已糖 实验现象：①起银镜反应；②与HCN加成；③与NH2OH缩合④和酸酐酰基化生成酯，酯水解后可得5分子乙酸，说明有5个羟基。⑤与HCN加成后水解生成六羟基酸，再被还原后得到正庚烷，说明是醛基。 ⑥ 用⑤的方法处理果糖，其最后的产物是2-甲基已酸。说明羰基在C2上。 一、单糖的构造式 1.单糖的化学式 2.测定构造式 CH2O → 分子式 C6H12O6 第一节????? 单糖 二、单糖的立体构型 第一节????? 单糖 1．相对构型和绝对构型 24 =16 (个异构体) 8对对映体 ① 相对构型：人为规定的标准。 D、L只表示构型，（+）、（-）表示旋光方向，两者之间没有必然的联系。 ② 绝对构型：真实存在的构型。 2. D系列 二、单糖的立体构型 第一节????? 单糖 二、单糖的立体构型 第一节????? 单糖 3．构型的标记和表示方法 ① 在碳水化合物中仍沿用D/L构型标记。 （也采用R/S标记） ② 构型表示，通常有费歇尔投影式。 “横前竖后” ③ 赤式和苏式的表示 赤式：两个相同的原子或基团在直立主碳链的同侧。 苏式：两个相同的原子或基团在直立主碳链的两侧。 （1）生成糖脎 第一节????? 单糖 三、单糖的反应 构型的测定 1、单糖的反应 第一节????? 单糖 三、单糖的反应 构型的测定 还原糖: 能还原费林试剂或托伦试剂的糖 非还原糖: 不能…. 所有的单糖和大多数低聚糖都是还原糖，多糖都是非还原糖 此反应可用来鉴别是否是还原糖 应用: （2）氧化反应 (单糖都是还原糖) （ⅰ） 和托伦试剂、费林试剂的反应 第一节????? 单糖 三、单糖的反应 构型的测定 原因： 差向异构化 差向异构化：含有多个手性C的旋光异构体，如果它们只有一个手性C原子的构型相反，而其它手性C原子的构型完全相同，称为~。 三、单糖的反应 构型的测定 第一节????? 单糖 第一节????? 单糖 三、单糖的反应 构型的测定 （ⅱ）和溴水反应 此反应可用来鉴别醛糖和酮糖 应用: （ⅲ）和 HNO3的反应 第一节????? 单糖 （ⅳ ）和 高碘酸的反应 （3） 还原反应 5.Molisch（莫利施）反应：糖与α—萘酚的酒精溶液，沿管壁小心注入浓硫酸， 不要摇动试管，则在两层液面间形成一个紫色的环。 三、单糖的反应 构型的测定 2、构型的测定 第一节????? 单糖 1．测定D-戊糖 2．测定D-已糖（见图19-3测定已醛糖的示意图） （1） 变旋现象 α异构体 [α] = +112°→ +52° β异构体 [α] = +19°→ +52° （2）不与NaHSO3加成，不使品红醛变色，只与一分子甲醇作用生成半缩醛。 四、单糖的环状结构 第一节????? 单糖 （3）生成配糖物 成苷反应（形成缩醛） 1、环状结构 β-甲基葡萄糖苷 α-甲基葡萄糖苷 m.p 107℃， m.p 165℃， 第一节????? 单糖 糖苷： 苷羟基上的氢原子被其它基团取代后的产物 苷的非糖部分(聚糖中均为糖)叫苷元，也叫配基。 糖苷的命名: 通常称为某配基某糖苷,同时还必须指出它们的构型和旋光方向。 2. 苷是一种缩醛(或