...提高分析结果准确度的方法第五节 有效数字及其运算规则第...演示课件.pptVIP

（三）格鲁布斯法 1. 数据从小到大排列 3. 计算G值 2. 计算该组数据的平均值和标准偏差 4. 查表比较 若GGP,n，舍弃；否则保留 * hhjkl * hhjkl 练习 例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否 应该保留？ 解： * hhjkl 四、显著性检验 ——系统误差及偶然误差的判断 （一）总体均值的检验——t检验法 （准确度检验） （二）方差检验—— F检验法（精密度检验） * hhjkl （一）总体均值的检验——t检验法 1．平均值与标准值比较——已知真值的t检验（准确度显著性检验） 如 t tP,f ，则存在显著性差异 如 t tP,f ，则不存在显著性差异 * hhjkl 例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量， 得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%， 10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%， 10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否 引起系统误差？（P=95%） 解： * hhjkl （二）方差（s2)检验——F检验法  （精密度显著性检验） 统计量 F 的定义：两组数据方差的比值 表中F为单边值 注意：单侧检验，P=95%， α =0.05 双侧检验， α=0.10，P=90% * hhjkl 二、精密度与偏差 1．精密度：平行数次测定值相互接近的程度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 ，有正负 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比，有正负 * hhjkl （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值，无正负 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比无正负 * hhjkl （5）标准偏差： 总体标准偏差 样本标准偏差 （6）相对标准偏差（变异系数） * hhjkl 总体 样本 数据 统计方法 样本容量n: 样本所含的个体数. 抽样 观测 无限多次平行测定数据的全体 从“总体”中随机抽出的一组测定值 注：通常3~4次 5~9次测定足够 * hhjkl 练习 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解： * hhjkl （8）准确度与精密度的关系 准确度：表示测定结果与真实值的符合程度 精密度：表示测定结果的重现性 精密度 准确度 好 好 好 差 差 差 差 ？ 结 论 精密度是保证准确度的先决条件 精密度差结果不可靠 高的精密度不能保证高的准确度 只有在消除系统误差后，精密度高，准确度才高。 区别 联 系 * hhjkl 1.系统误差(systematic error) 又称可测误差，具有单向性、重现性，可测性 方法误差---用其他方法校正 仪器和试剂误差---校准 操作误差---多实践 三、系统误差和随机误差 * hhjkl 2.随机误差(random error) 又称偶然误差、不确定误差， 不具有单向性（大小、正负不定） 不可消除（原因不定） 但可减小（增加测定次数） 服从统计规律。 3.过失(mistake) 粗心大意、违反操作规程，实质是错误。可以避免 重 做 ! * hhjkl 第二节 随机误差的正态分布 一、频率分布 二、正态分布 三、随机误差的区间概率 * hhjkl 一、频率分布 * hhjkl 集中性、分散性 测量值越多，分组越细，相对频数直方图→平滑曲线 * hhjkl 二、正态分布 （一）正态分布曲线表达式 1．x 表示测量值，y 为测量值出现的概率密度 2．正态分布的两个重要参数 （1）μ－无限次测量的总体平均值（无系统误差时即为真值） ，表示无限个数据的集中趋势，决定正态分布曲线在横坐标的位置。 （2）σ－总体标准差，表示数据的离散程度，决定正