物理化学第八章电解质溶液.ppt

* 离子氛的概念 若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，部分电荷相互抵消，但余下的电荷在距中心离子 处形成一个球形的负离子氛；反之亦然。一个离子既可为中心离子，又是另一离子氛中的一员。 这是 理论中的一个重要概念。他们认为在溶液中，每一个离子都被反号离子所包围，由于正、负离子相互作用，使离子的分布不均匀。 * 式中 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。 由于单个离子的活度因子无法用实验测定来加以验证，这个公式用处不大。 的极限定律 根据离子氛的概念，并引入若干假定，推导出强电解质稀溶液中离子活度因子 的计算公式，称为 极限定律。 * 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。 极限定律的常用表达式 式中 为离子平均活度因子，从这个公式得到的 为理论计算值。 用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 * 则 式中 为离子的平均有效直径，约为 是与温度、溶剂有关的常数，在298 K的水溶液中， 对于离子半径较大，不能作为点电荷处理的系统， 极限定律公式修正为： 极限定