第四章3催化裂化_催化剂.pptVIP

工业催化剂制造与应用 第四章 常用工业催化剂 一、概述 1、催化裂化的概念 催化裂化：指在催化剂的作用下，将原油中的重质馏分裂化成轻质油产品的技术，主要是将沸点高于汽油、柴油沸程的烃类化合物转化为汽油、柴油。 催化裂化是目前石油炼制工业中最重要的二次加工过程，也是重油轻质化的核心工艺 ，是提高原油加工深度、增加轻质油收率的重要手段。 一、概述 2.催化裂化主反应 一、概述 3.催化裂化的产品及反应条件 （1）产品分布及特点： 气体: 10～20%，主要是C3、C4，烯烃含量很高 汽油: 30～60%之间， C5-C9的烷烃为主。 柴油: 0～40%， C9-C18 的烷烃、环烷烃或芳烃。 油浆： 0～10%，难于裂解的稠环芳烃和胶质、沥青质、 催化剂粉末。 焦炭: 5%～10%，C:H=1:0.3～1 。 （2）反应条件：460～530℃，2～4atm，催化剂。 二、催化裂化催化剂 1.催化裂化催化剂的种类、组成 工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类： （1）无定型硅酸铝：包括天然白土、合成低铝 硅酸铝、合成高铝硅酸铝 （2）结晶型硅铝酸盐：即分子筛催化剂 二、催化裂化催化剂 2.催化裂化催化剂的密度 真实密度：一般为 2～2.2g/cm3 颗粒密度：一般是 0.9～1.2g/cm3 堆积密度：一般为 0.5～0.8g/cm3 催化剂的堆积密度常用来计算催化剂的体积和重量，而催化剂的颗粒密度对催化剂的流化性能有影响。 二、催化裂化催化剂 3.催化剂稳定性 （1）稳定性定义 稳定性：既催化剂在使用过程中保持活性的能力。指催化剂耐高温和水蒸气老化的性能，由水热处理前后活性比较来评价。 二、催化裂化催化剂 3.催化剂稳定性 （2）催化剂稳定性的评价 ①分子筛的稳定性与 Si/Al 比有关，高则稳定性好； ②沸石分子筛的载体性能对催化剂稳定性也有很大影响。 二、催化裂化催化剂 4.催化剂选择性 （1）定义：表示催化剂增加目的产品和减少副产品的选择反应能力； （2）表示方法：“汽油产率/转化率”或“焦炭产率/转化率”来表示； （3）分子筛催化剂的选择性优于无定型硅酸铝。 二、催化裂化催化剂 5.催化剂的中毒或污染 （1）定义：原料中的金属盐类会沉积在催化剂表面，使催化剂的活性和选择性下降，称为催化剂中毒或污染。 （2）PI=0.1(14Ni+4V+Fe+Cu) 单位：PPm PI1000 轻度污染 1000 PI3000 中度污染 3000 PI10000 重度污染 PI10000 严重污染 三、催化裂化催化剂助剂 1．辛烷值助剂 （1）活性组分：是一种中孔有形分子筛，最常用的是ZSM-5分子筛； （2）主要功能：是有选择性地把一些裂化生成的、辛烷值很低的正构C7～C13烷烃选择性裂化生成辛烷值高的C3～C5烯烃，使C4、C5异构物比例增大，从而提高了汽油的辛烷值。 三、催化裂化催化剂助剂 1.辛烷值助剂 （3）结构： 三、催化裂化催化剂助剂 1.辛烷值助剂 （4）用量：辛烷值助剂的加入量约为系统催化剂藏量的10～20%，补充量为0.1～0.4kg/t原料油。 （5）效果：加入辛烷值助剂以后，汽油的辛烷值可提高1.5～2个单位 ；一般情况下轻质油收率降低1.5～2.5%。 三、催化裂化催化剂助剂 2. 金属钝化剂 （1）定义：抑制金属对油的各种影响的添加剂。 （2）作用： ①用来抑制活性金属离子（铜、铁、镍、锰等）对油品氧化的催化作用的物质。 ②在重油催化裂化中，用来抑制油中所含重金属（镍、钒、铜等）对催化剂活性的影响的物质，常用的为锑的化合物。 三、催化裂化催化剂助剂 2. 金属钝化剂 （3）类型：工业上使用的主要有锑型、铋型和锡型。 （4）作用：锑型和铋型主要是钝镍，而锡型主要是钝钒。目前使用比较广泛的是锑型钝化剂； （5）用量：钝化剂的加入量以催化剂上的锑/镍比为0.3～1.0 为宜。 三、催化裂化催化剂助剂 3. CO助燃剂 （1）作用：促进烟气中的CO氧化成CO2 ； （2）活性组分：主要是铂、钯等贵金属， （3）载体：以Al2O3或SiO2-Al2O3作为载体。 四、催化裂化催化剂的失活 1．水热失活 2．结焦失活 3．毒物引起的失活 四、催化裂化催化剂的失活 1．水热失活 表面结构发生变化，比表面积减小、孔容减