三节大气污染物化学转化讲解学习.ppt

1．光化学反应 光化学烟雾形成时的化学反应主要有三个过程 ：（1）O3的生成；（2）碳氢化合物的氧化；（3）过氧乙酰基硝酸酯系列（PAN）的生成。 2．光化学烟雾的形成 经过大量的大气污染实测发现，光化学烟雾的形成，在某种程度上与交通流量随时间变化有关。 第四节 大气中污染物的扩散 一、影响大气污染的气象因素 大气扩散：由于大气中各种迁移转化过程造成大气污染物在时间上、空间上的再分布现象。 影响大气扩散能力的主要因素有两个，一是气象动力因子，如风、湍流；二是热力学因子，即温度层结等。 1．风和湍流 一般把空气的水平运动称为风。风有风向和风速。 作用：输送作用；冲淡稀释作用。 大气湍流：指气流在大气中无规则的、三维的小尺度运动。 作用：表现为气流的速度和方向随着时间和空间位置的不同呈随机变化，并由此引起温度、湿度以及污染物质浓度等气象属性随机涨落。 根据形成大气湍流和影响它强度因素的不同分为机械湍流和热力湍流。 由机械的或者动力的作用引起的湍流叫机械湍流，它主要取决于风速的分布和地面粗糙度。 由于大气的垂直方向温度变化所引起的湍流叫热力湍流，它主要由大气垂直稳定度引起。 大气污染物的扩散，主要靠大气湍流的作用。 2．温度层结 温度层结就是垂直方向的温度梯度。温度层结决定了大气稳定度，影响大气湍流的强弱。 （1）??? 气温的垂直分布 近地面大气层中气温垂直分布一般有三种情况： A：气温随高度递减，这种情况一般出现在白天，风速不大时。 B：气温随高度逆增，这种情况一般出现在少云、无风的夜晚。 C：气温基本不随高度变化，这种情况一般出现于多云或阴天，风速比较大的情况。 第三节 大气污染物的化学转化 一、光辐射的几个概念 1．? 辐射强度：用单位时间、单位面积上所通过的能量值来量度的。J/(cm2.s) 2．? 光子：是指电子在两个能级之间做一次跃迁所发射出的电磁波。它即是一种电磁波也是一种能量。能量的大小用下式表示：△ε=hv=hC/λ h为普朗克常数，v为光的频率 3．光化辐射：指波长=380nm的光。因为只有这部分光才能参与对流层的光化学反应。 低层大气中影响光化学反应速率的主要因素就是光化辐射强度。 大气环境中的污染物能否进行光化学反应，要取决于两个方面：一是污染物本身的性质，即在大气中必须有能吸收太阳光，使其发生初期反应的物质，才能在大气中引起光化学反应。二是要具备一定的波长的光，一般是可见光. 大气中污染物受阳光辐射，吸收光子而使物质分子处于某种电子激发态，而引起与其他物质发生化学反应。光化学反应分为两个过程： 初级过程为物质分子吸收光量子，形成激发态物种： A+ hv A﹡ 一定的分子或原子只能吸收一定能量的光子，吸收光能后的激发态分子是不稳定的，可立即发生其它变化。 主要过程主要有： 1．光（离）解： A﹡ B1+B2 2．与其它物质发生反应： A﹡+ B C1+C2 3．发生荧光回到基态： A﹡ A+ hv 4．通过碰撞消耗活化能后又回到基态： A﹡+M A+M 式中：M为吸收能量分子；B1、B2、C1、C2为反应产物。 二、硫酸烟雾 （一）二氧化硫的氧化作用 1．? SO2的光氧化作用 SO2的直接光化学氧化： SO2在大气中有两个吸收光谱，一个在290nm处，一个在384nm处，当SO2吸收不同光波时，可形成不同的激发态SO2， SO2+ hv（290-340nm） 1SO2 （单重态） SO2+ hv （340-400nm） 3SO2 （三重态） 空气中SO2光氧化为SO3的机制是: 3 SO2 + O2 SO4 SO3+O 或SO4+ SO2 2SO3 同时，也存在激发态SO2的猝灭反应，也就是通过碰撞作用回到基态， 3SO2+M SO2+M M为N2、O2、CO、CO2、CH4等 由SO3进一步形成硫酸及硫酸盐气溶胶过程： SO3+H2O H2SO4 +H2O （H2SO4）m·（H2O）n 2.SO2的催化氧化： 二氧化硫在大气中经过粉尘中铁、锰等触媒催化作用形成硫酸的过程，称为SO2的催化氧化过程，也称SO2的触媒氧化过程。 首先，二氧化硫溶解在水滴中： SO2+ H2O H++HSO3- 其次，在铁、锰的硫酸盐和氯化物的触媒作用下，亚硫酸氧化为硫酸： 2HSO3-+2 H++ O2 2 H2SO4 两式合并为： 2 SO2+2H2O+O2