热电材料的基本原理：关键问题和研究进展-郭凯.pdfVIP

第 37 卷第 3 期 ■专题综述 doi:10.3969/j.issn.0253-9608.2015.03.003 热电材料的基本原理、关键问题及研究进展* 郭凯，骆军，赵景泰† 上海大学材料科学与工程学院，上海200444 摘要 热电材料是一种利用固体中载流子(电子和空穴)运动实现热能和电能直接相互转换的功能材料，在温差发电和便携式 制冷等领域得到重要应用。目前，如何协调优化载流子和声子的输运性能，从而提高热电材料能量转换效率，使其在利用 余热发电方面发挥更大应用价值是材料学家研究的主要目标。简要介绍了热电效应的基本原理，总结了热电材料发展中的 诸多关键科学问题，从结构设计(原子结构、纳米结构以及微米结构)方面综述了近年来的主要研究成果，并强调了温差发电 技术对解决当前环境污染和能源危机的重要意义。 关键词 热电材料；温差发电；热电优值；结构设计 182 1年，德国科学家塞贝克(Seebeck)发现 的回路时，接头处的水结成了冰。这说明通电使 了一个有趣的实验现象：他将两种不同的金属导 金属产生了吸热的现象。可惜的是，以上两种热 线连接在一起构成一个电流回路，并且在两个结 电效应在电与磁辉煌的年代并未引起人们的兴 点处保持不同的温度，此时导线周围的指南针发 趣。到了1856年，汤姆逊用热力学分析了塞贝克 生了偏转。随后塞贝克在发表于 《德国科学院物 效应和帕尔贴效应后预言还应有第三种温差电现 理类年报》中的文章里解释认为这是一个热磁现 象存在。后来他从实验上发现，如果在有温度梯 象：温度梯度导致金属在一定方向上被磁化。 度的均匀导体中通过电流时，导体中除了产生不 然而，他本人却难以解释电路切断后，温度梯 可逆的焦耳热外，还要吸收或放出一定的热量， 度将不会在导线周围产生磁场这一实验结果。尽 这一现象定名为汤姆逊效应。以上三个效应奠定 管塞贝克当时未能对这个现象做出正确的解释， 了热电理论的基础，也为热电转换材料的实际应 但这并未妨碍他后续对多种金属材料所进行的对 用展示了广阔前景。此后直到20世纪初，德国科 比研究，此项工作也为后来的温差电研究打下了 学家艾特克西(Altenkirch)提出了一个重要的相对 基础。正是因为塞贝克首先观察到并仔细地阐述 完整的温差电制冷和发电的理论，这为今天的热 了这一现象，这种由于温差产生电势的效应被称 电研究明确了方向。他指出一种良好的热电材料 a 为塞贝克效应(Seebeck effect) 。1834年，法国科 必须具备较大的塞贝克系数 ，从而保证有较明 学家帕尔贴(Peltier)发现了塞贝克效应的逆效应 显的温差电效应，同时，还需要有较高的电导率 —— 帕尔贴效应。他在法国王宫利用一根铋金属 s ，这样产生的焦耳热较小。此外，应有较低的 k 棒与一根锑金属棒进行了实验演示。当把这两种 热导率 ，使热量能保持在接头附近。这些值所 金属棒连接在一起并有电流通过这两种金属组成 反映的热电综合性能可以具体通过一个统一的热 *2015年度上海高校青年东方学者岗位计划(QD2015031)资助 †通信作者，E-mail ：j tzhao@shu.edu.cn 175 Chinese Journal of Nature Vol. 37 No. 3 REVIEW ARTICLE Z Z a2s k -1 电优值