第九章 流变性改进剂.pptVIP

流变性改进剂 改变液体流变性能的添加剂主要有：流变剂、流平剂、增稠剂。 流变剂：在涂料使用过程中，为防止流挂，保证适当的涂刷性和适当的涂膜厚度，并阻止涂料渗入多孔性基材，需要加入能够改变涂料流变性的助剂。这类助剂除赋予涂料触变性外，还能防止储存时颜料的沉降，或使沉淀软化以提高再分散性，称之为流变剂。 流平剂：涂料施工后，有一个流动及干燥成膜过程，然后逐步形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。这种能提高涂料流平性的助剂称为流平剂。 增稠剂：增稠剂是一种流变助剂，加入增稠剂后使涂料增稠，在低剪切速率下的体系粘度增加 ，而在高剪切速率时对体系的粘度影响很小，同时还能赋予涂料优异的机械及物理性能化学稳定性。 涂层流挂和流平是两个相互矛盾的现象。良好的涂膜流平性要求在足够长的时间内将粘度保持在最低点，有充分的时间使涂膜充分流平，形成平整的涂膜。这样就往往会出现流挂问题。反之，要求完全不出现流挂，涂料粘度必须保持特别高，它将导致较少或完全没有流动性。 为此需要优良的流变助剂，使涂料流挂和流平性能取得适当平衡，即在施工条件下，涂料粘度暂时降低，并在粘度的滞后回复期间保持在低粘度下，显示了良好的涂膜流平性；一旦流平后，粘度又逐步回复，这样就起防止流挂的作用。 涂料在贮存时，流变助剂在其内部形成疏松的结构。为了破坏其内部结构并使之流动，必须施加外力。当这个力超过该涂料的屈服值时，其内部结构遭到完全破坏，涂料变为极易流动的流体而便于流平，到一定阶段，疏松网状结构又得以形成，有利防止流挂。 机理：以有机膨润土为例，当表面活性剂分子通过离子键结合在膨润土表面上时，表面活性剂分子（长碳链的季铵盐，如二甲基十八烷基季铵盐）平伏于表面上，被极性物质(甲醇、乙醇等）活化后，在低剪切作用下，彼此之间形成凝胶网络。在较高剪切作用下，网络结构被破坏，涂料呈良好的流平性；当剪切作用消除后，体系内部又逐渐恢复疏松的凝胶网络，故可防止流挂。 二、流平机理 涂料干燥成膜过常见的缺陷有缩孔、桔皮、刷痕、滚痕、流挂等。 缩孔是指涂膜上形成的不规则的，有如碗状的小凹陷，使涂膜失去平整性，常以一滴或一小块杂质为中心，周围形成一个环形的棱。从流平性的角度而言，它是一种特殊的“点式”的流不平，产生于涂膜表面，其形状从表现可分为平面式，火山口式，点式，露底式，气泡式等。 (3) 缩孔形成的关键是涂膜表面产生表面张力梯度，一方面由于涂料干燥过程溶剂的蒸发产生表面张力梯度；另一方面是涂膜中颗粒，液滴等低表面的张力物质的存在导致表面张力梯度。如果涂膜周围及内部有粒子或液滴等污染物存在，当它们流动到涂膜表层时，污染物的表面张力低，就会造成表面张力梯度，涂料中各组成物质分散不均匀也会造成表面张力梯度。由于表面张力梯度的形成，粒子或液滴的表面张力比湿涂膜低，所以涂料在表面上径向地向外流动。由于湿涂膜粘度高，被污染物首先要克服粘度的阻滞作用，拖动表层以下的涂料。若湿膜较厚，里层的涂料会移动到表面补充而消除缩孔，若湿膜较薄，里层的涂料量不足以补充，就形成了缩孔。缩孔的形成还取决于涂料本身的流动性，当涂膜上形成表面张力梯度时，流体由一点到另一点流动，若流动量大，就会形成露底缩孔。要减少缩孔，就应使涂料流动性减小，要求涂膜薄、粘度高以及透当的横面截而后表面张力的梯度，尽量使表面张力均匀。 （2）相容性受限制的长链树脂常用的有聚丙烯酸类、醋丁纤维素等。它们的表面张力较低，可以降低涂料与基材之间的表面张力而提高提高涂料对基材的润湿性，排除被涂固体表面所吸附的气体分子，防止被吸附的气体分子排除过迟而在固化涂膜表面形成凹穴、缩孔、桔皮等缺陷；此外它们与树脂不完全相混容，可以迅速迁移到表面形成单分子层，以保证在表面的表面张力均匀化，增加抗缩孔效应，从而改善涂膜表面的光滑平整性。 * * 流变剂 在外力作用下，任何物体都会发生变形或流动，研究流体在外力作用下流动和变形规律的科学，成为流变学。涂料生产的各个阶段，从原料选择、涂料生产、贮存、应用施工直到固化成膜，都涉及到流变性能。研究涂料的流变性有助于提高涂料性能、保持贮存稳定性、消除涂膜弊病，指导配方设计和施工。 一、流体类型 在流体模型中，液体被看作多层液层堆积的长方体，它们充满在两块平行板之间，底板固定，其余各层可以移动，如图下所示。 液体在剪切力F的作用以下一定的速度差dν作平行流动，单位面积所受的力（F/A）称为剪切力（τ），速度梯度（dν/dχ）称为剪切速率（D），剪切力与剪切速率的比值（τ/D）称为粘度（η），是液体抵制流动的量度。剪切应力、剪切速率和粘度构成流变学的三个要素。 二、流