powerpoint 演示文稿 第七章立体化学.pptVIP

三.拆分效率: %e.e：对映体过量百分数. 假定R过量: 若：R.S各占50%. %e.e=0 为外消旋体. R=100 S=0. %e.e=100% 旋光纯度百分之百 体系中R占60%、S占40%， 则：%e.e=20%. 观察者远离了最小基 （2）、当最小基在横键上时: 大→中→小 时针排列为 构型。 逆 顺 R S 例如: 最小基靠近了观察者 大→中→小基团虽顺时针排列，但因最小基 不是远离观察者，而是靠近观察者所以是S 构型。 P126 第五节:含手性碳原子 化合物的立体异构 一、含一个C*的化合物: -3.82 +3.82 （－）—乳酸 （+）—乳酸 R S 对映异构体：互为实物与镜像关系的立 体异构体叫对映异构体. 一对对映异构体:它们使平面偏振光旋转 的方向相反，角度相同。除了旋光方向外, 其它物理性质都相同；除了在手性条件下 外,通常条件下化学性质都相同。 外消旋体：等量的左旋体和右旋体组成的 混合物叫外消旋体. 二、含两个C*的化合物: 1、含两个不相同C*的化合物: (1)(-)-赤藓糖 (2)(+)-赤藓糖 (4)(-)-苏阿糖 (3) (+)-苏阿糖 (1)与(2)，(3)与(4)分别是对映异构体； (1)与(3)、(4)，(2)与(3)、(4) 分别是非对映异构体. 非对映异构体：不为实物与镜像关系的立体 异构体叫非对映异构体. 2、含两个相同C*的化合物: 酒石酸 (1) (2) (3) (1)与(2) 是对映异构体 (3)是内消旋体 酒石酸的物理性质 内消旋体： 分子中虽含有C*，但是分子具有对称因素 (对称面或对称中心)旋光性在分子内部相互 抵消，这样的立体异构体叫内消旋体。 三、含三个C*的化合物 1、含三个不相同C*的化合物: 共有四对八个立体异构体. 含n个不相同C*的化合物： 有2n个旋光异构体 第六节 环状化合物的立体异构 写单环化合物的立体异构体时，可将环看 作平面来对待，思路： 先顺反→后判断→再照镜. 一、三元环 顺：有对称面 是内消旋体 反:有对异构映体 当两个取代基不同时： 无论顺、反，分子中都无对称面，都有 对映异构体。 环状化合物中手性碳原子构型的标定 手性碳上所连原子或基团的确定： 小 大 中 S R 二、四员环 顺有对称面 为内消旋体 反：一对对映体 1、连接两个相同取代基的1,2-二取代物 2、连接两个不同取代基的1,2-二取代物 顺式、反式都有对 映异构体，共有22个立体异构体 3、1,3—二取代环丁烷 偶数环对角线，顺反都有对称面. 顺 反 无论顺反，分子中都有对称面，都无对映异构体。 三、六员环 有对映体 有对称面无对映体 第七节 不含C*化合 物的对映异构 有一些化合物分子中虽不含C*，但是分子结构不对称仍具有手性，有对映异构体。 一、丙二烯型化合物: 丙二烯结构示意图 丙二烯型化合物分子中有四个平面相互垂直，两端碳原子上的σ键平面是相互垂直的，当两端碳原子上所连基团不相同时，分子就具有对映异构体。 问题:累积三烯CH3CH=C=C=CHCH3 具有对 映异构体还是顺反异构体? 二、联苯型化合物: 在联苯分子中两个苯环以单键相连, 两环可围绕单键进行旋转：但当2,2,,6,6,- 位上的氢被较大基团取代时，则旋转受 阻: 自由旋转 旋转受阻 对映异构体 其它与以上类似的还有螺环型和环与双键相连的化合物。 例如: 它们在结构上的共通特点是：两端碳原子上的σ-键平面不在同一个平面上，而是相互垂直的。 第八节 外消旋体的拆分 天然物中存在的具有生理活性的物质几乎都 是旋光纯的。实验室里合成的则大多数是外消旋 体需要分离。例： 结构对称的分子被其它原子或基团取代后 转化成具有手性的分子，发生反应的碳原子就 叫前(潜)手性碳原子。 历程: 两边空间条件相同进攻几率相同。 2、在微生物或酶作用下的拆分 微生物与外消旋体作用时，具有极强的选择性，只消耗外消旋体中的一种组分，而将另一种保留。1858年. Pastuer用外消旋的