第三章-固体表面1.ppt

3.2.3 实际表面 在材料实际应用过程中，材料表面是要经过一定加工处理(切割、研磨、抛光等)，材料又在大气环境(也可能在低真空或高温)下使用。材料可能是单晶、多晶、非晶体。这类材料的表面称为实际表面。 实际表面中主要关心的是nm-μm级范围内原子排列所形成的表面的结构特征，包括材料表面的微结构(组织)、化学成分、形貌、不同形态(形状)材料表面的特点。 实验观测表明，固体实际表面是不规则而粗糙的，存在着无数台阶、裂缝和凹凸不平的峰谷。这些不同的几何状态同样会对表面性质产生影响，其中最重要的是表面粗糙度和微裂纹。 衡量表面平整程度时，当波距小于1mm时，表面出现的不平整性称为表面粗糙度。 表面粗糙度 表面粗糙度会引起表面力场变化，进而影响其表面性质： 由于固体表面的不平坦结构，使表面力场变得不均匀，其活性和其它表面性质也随之发生变化。 粗糙度还直接影响到固体比表面积，内、外表面积比值以及与之相关的属性，如强度、密度、润湿、孔隙率和孔隙结构、透气性和浸透性等。 粗糙度还关系到两种材料间的封接和结合界面间的吻合和结合强度。 表面微裂纹是由于晶体缺陷或外力作用而产生。微裂纹同样会强烈地影响表面性质，对于脆性材料的强度这种影响尤为重要。 　　脆性材料的理论强度约为实际强度的几百倍，正是因为存在于固体表面的微裂纹起着应力倍增器的作用，使位于裂缝尖端的实际应力远远大于所施加的应力。 　　葛里菲斯（Griffith）建立了著名的微裂纹理论，并导出了材料实际断裂强度与微裂纹长度的关系： 　　　　　　　　　　　　　　　　　 式中， R为断裂强度，C为微裂纹长度， E为弹性模量，α是表面自由能。 表面微裂纹 3.3 固体的表面能 3.3.1 固体的表面张力与表面自由能 表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同。内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销(各向同性)；处在界面层的分子，一方面受到体相内相同分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中分子的作用，其作用力不能相互抵销，因此，界面层分子由于其处在一不均匀对称的力场会显示出一些独特的性质。 对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 广义的表面自由能定义： 狭义的表面自由能定义： 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能，用符号 或 表示，单位为J·m-2。 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力学函数的增值。 表面自由能(surface free energy) 由此可得： 固体的表面能和表面应力 定义τ为单位长度上的表面应力，则沿着相互垂直的两个表面上的表面应力与表面张力有如下关系： 此式可理解为固体表面张力的力学定义。 若各向异性固体在两个方向上的面积增量各为dA1和dA2如图 面积增量 则总的表面自由能增加可表示为： d(A1Gs)=τ1dA1 d(A2Gs)= τ2dA2 全微分： A1dGs + Gs dA1=τ1 dA1 A2 dGs + Gs dA2=τ2 dA2 即：τ1= Gs + A1（dGs/ dA1） τ2= Gs + A2（dGs/ dA2）（3-5） 对于各向同性固体τ1=τ2，则（3-5）式简化为： 对液体 =0，所以τ= Gs ，也即 τ= Gs=σ 对固体，τ≠Gs，相差 一项 固体表面降低表面过剩自由能的方式： 吸附杂质； 表面形变； 离子晶体可以通过极化降低表面能，即 “阴离子屏蔽效应”； * * * DaimlerChrysler’s vision 天津城市建设学院 天津城市建设学院 天津城市建设学院 材料表面与界面化学 赵巍 材料科学与工程学院 zhaowei@tjuci.edu.cn 行知楼102 表面表面张力表面活性剂表面吸附……界面…… Gibbs Langmuir Gerhard Ertl 固体的表面 固体（相）表面：固相和自身蒸汽（或真空）的接触分界面 固气 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 固体界面：一个固相与另一相的接触面 相界面：固气、固液、固固界面 晶界（面）：相邻结晶空间交界面 固体的界面 界面 表