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无机酸掺杂导电高分子聚苯胺的制备与性能
摘要:近年来,聚苯胺被看作为很有开发前景的导电高分子之一,本文介绍了聚苯胺的导电机理,主要阐明了了由一种无机酸掺杂,并用HCL作为质子酸、用(NH4)2S208作为为氧化剂,选取最佳配比与适宜条件与聚苯胺进行掺杂,最后制备最佳性能的导电高分子聚苯胺。
关键词:无机酸 导电高分子 聚苯胺
Preparation and properties of Inorganic acid mixed Conducting Polymer polyaniline
Abstract: at present, polyaniline is one of the most research value of conductive polymer, the conducting mechanism of polyaniline are introduced, emphasis on single doped inorganic acid were reviewed, and hydrochloric acid as the proton acid, ammonium sulfide as oxidizer, selecting the optimal proportion and suitable conditions and doped polyaniline. Finally, the preparation of the best performance of conductive polymer polyaniline.
Key words: inorganic acid; Conductive polymer; polyaniline
1.文献综述
1.1引言
在1976年以前,人们的观点普遍是聚合物就是绝缘体,后来有研究人员发现在添加了少量聚苯胺之后的聚乙炔拥有了极高的导电性,从此,大家对共轭聚合物结构的进一步的探索及对这种材料认知的增长,导电高分子这一学科的出现和发展也就成了一个必然。在接下来的研究中又慢慢发现了聚苯硫醚、聚噻吩、聚苯胺等导电聚合物,而新兴的独一无二的基本的有机材料之一的导电高分子,可以用于绝大本分高新技术领域和新兴产业之中,所以研究导电聚合物不单单具有重要的理论价值,而且还有很大的商业价值。
在大量的导电高分子材料中,对于聚乙炔的研究是研究人员进行的最早,也是最为深刻的,但受限于制取这种材料的条件和其抗氧化能力和在环境中的稳定性差,使得这种材料的进一步的应用于人们的日常生活极为困难。而原料便宜,合成简单方便,耐受高温及抗氧化性能都不错,电导较高和溶液、熔融加工可能性比较乐观,成膜比较容易而且所成的膜柔软、坚韧等诸多优点的聚苯胺,家庭用品和高兴技术领域有广阔的应用前景。所以尽管在1984年PANI才被Macdiarmid 等重新研发,却马上成为现今研究的热门话题,国内外相关研究人员已在这十年间对聚苯胺的方方面面进行了比较深入的研究。
1.2 导电高分子的分类
就其结构和制备方法而言,主要是本征型和复合型导电聚合物两个类型。有具有潜在导电性的本征型导电高分子,可以通过聚合物结构提供导电的载流子,此外本征型导电高分子还可分为氧化还原型的导电聚合物、电子导电型及离子导电型的聚合物,其中聚苯胺、聚苯胺乙炔等都属于本征型导电高分子;复合型导电高分子由导电材料比如金属或炭黑等和普通高分子材料,以复合方法构成,其导电主要有其中的导电物质来完成,导电塑料、导电涂料等都属于复合型导电高分子。
1.3 聚苯胺的导电机理
PANI的掺杂属于质子掺杂,掺杂后电子数目与之前一致,得失现象没有在其链上发生,其导电性能不单单由主链上的氧化情况所控制,也和质子酸含量有一定的关系。掌控它的掺杂过程的是扩散和化学反应,掺杂开始阶段主要由扩散过程掌控。无机酸的相对分子质量较小容易扩散,因此掺杂城成果还不错。有机酸相对分子质量较大扩散速度相对来说慢一些并且影响的因素也很多。在质子酸掺杂的时候,最先主要在主链的亚胺氮原子上发生质子化[1] ,荷电元激发态极化子由此诞生,从而将会有空穴在PANI 链的掺杂价带上出现,醌环将会消失,电子云再一次找到各自的理想位置,N原子上正电子离域到大共轭π键中,因此的显现出高导电性的聚苯胺,如图1 所示的掺杂机理
图一 聚苯胺掺杂导电机理
1.4 聚苯胺的合成与掺杂
1.4.1 化学聚合
化学氧化聚合反应大致是链诱导和链引发、链增长、链终止三个阶段,在含有无机质子酸的苯胺中中加入氧化剂,单体将被氧化为PANI。低聚物在诱导期内生成;自动加速发生在聚合的第二阶段,沉淀立刻生成,继续加速直到反应停止,同时有大量的热放出。低分子量PANI溶于水,开始阶段在本体溶液中进行。高分
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