第三章金属晶体,晶体化学.ppt

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小。多数非晶态合金具有负的电阻温度系数,即随温度升高电阻率连续下降。电阻温度系数为零的非晶态合金在一些仪表测量中具有广阔的应用前景。 4、软磁性 非晶态合金由于其结构上的特点——无序结构,不存在磁晶各向异性,因而易于磁化;而且没有位错、晶界等晶体缺陷,故磁导率、饱和磁感应强度高;矫顽力低、损耗小,是理想的软磁材料。 非晶态合金的应用 1. 利用非晶态合金的高强度、高韧性、以及工艺上可以制成条带或薄片,目前已用它来制作轮胎、传送带、水泥制品及高压管道的增强纤维。还可用来制作各种切削刀具和保安刀片。 用非晶态合金纤维代替硼纤维和碳纤维制造复合材料,可进一步提高复合材料的适应性。硼纤维 非晶态合金制品 锆基大块非晶态合金用于杆状动能穿甲弹, 以替代对环境有重大污染的贫铀弹,引起军方的极大兴趣。这种新的结构材料密度高(约14g/cm3)、屈服强度高(约2GPa),变形时不发生加工硬化现象, 加上块体非晶态合金的高绝热剪切敏感性,其穿甲能力已超过了钨合金穿甲弹,并且有可能超过和达到贫铀弹的穿甲水平。 近年来,信息通信产业发展迅速,研发低辐射、超薄、小巧、轻便、功能强大的电子产品和移动电话成为各个企业竞争的焦点。非晶态合金比强度高,可以像塑料一样易成形,适合于制作电子产品壳体。可以制备超薄、小巧、轻便、结构更坚固、功能更强大的3C产品,是替代镁合金、铝合金和钛合金的理想材料。 在医疗器械领域,大块非晶态合金制造的手术刀异常锋利、刀口不易钝化、性能稳定、使用寿命长。在整形外科领域,非晶态合金被用来制造耐磨、耐蚀、高强度的人造关节和接骨板等。 体育休闲用品:大块非晶态合金最早用来制造高尔夫球杆的杆头。近几年,非晶态合金还在滑雪橇、棒球球棒、溜冰鞋、网球球拍、自行车和水中呼吸器等产品方面有应用。 空间工程材料:由于性能非常优越,大块非晶态合金被认为是未来几种太空设备的候选材料。美国第一艘采集太阳风样品的起源号太空飞船,采集的关键部件—太阳风采集瓦,就是用锆基大块非晶态合金制造的。 非晶态合金耐腐蚀,特别是在氯化物和硫酸盐中的抗腐蚀性大大超过不锈钢,获得“超不锈钢”的称号。可以用于海洋和医学方面,如制造海上军用飞机电缆,鱼雷,化学滤器,反应容器等。还可以用 (c) 同号阴离子相切,异号离子相离。不稳定状态 一般把离子作点电荷来考虑,认为离子的正负电荷的重心是重合的,且位于离子的中心。离子在外电场作用下改变其形状和大小的现象称为离子极化。 每个离子都有极化和被极化现象,即极化包括这两个过程。 被极化 ● 阴阳离子受到异号离子电场作用而被极化,被极化程度用极化率a表示。见表3-4。 ● 离子极化→电子云变化→正负离子发生作用 → 键力增强→电子云重叠增加,键力缩短 →离子键向共价键过渡→配位数减少(配位多面体变形) ● 温度↑,离子极化增强。 如AgI , r Ag+ = 0.123nm r I-=0.214nm , r Ag+ / r I- = 0.577. 按离子半径理论计算, r Ag+ / r I- = 0.577 0.414 , 0.577 0.732 . 所以 CN = 6 ,但实际上Ag+的 CN = 4 ,原因就是由极化作用造成的. I-在 Ag+所产生的电场作用下发生变形.造成I-的正负电荷中心不重合,产生偶极矩.导致正负离子间更加接近,离子配位数降低.同时,由于极化电子云发生变形,相互穿插重叠,导致键型发生变化,形成了离子键向共价键过渡的混合键型。 一般情况下,在离子晶体中几乎没有纯粹的离子键或共价键,大多数离子晶体中是以共价键和离子键的混合键而存在。著名化学家鲍林(Pauling )指出可以用元素的电负性差值△X=XA–XB来计算化合物中离子键的成分. 元素的电负性值见表3-6和图3-21. 从六配位的介稳状态出发,探讨配位数与半径比之间的关系。下图所示,六配位的介稳状态的中间一层的俯视图。 此时,为介稳状态,见下面左图。如果r+再大一些:则出现右图情况,即阴离子同号相离,异号相切的稳定状态。 结论: 结论:两个元素电负性的差值越大,结合时离子键的成分越高;反之,则共价键的成分占主导。 * 电负性 伟大的鲍林 * 结晶化学定律 结晶化学定律是由哥希米德提出的。 (1)离子的数量:物质的化学式类型不同,常会得到不同的晶体结构。如TiO2,Ti2O3。 (2)离子半径比:半径比值不同,配位数就不同,晶体结构不同。 (3)离子的极化率:晶体中组成质点的极化性能不同,说明各离子的极化率不同,这样导致晶体结构也不同。 * Pauling规则 Pauling第一规则——

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