06-物理化学课程讲义-第六章2.pptVIP

物理化学课程讲义 —— 第六章 电化学 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 不可逆电池与可逆电池 Zn(s)/H2SO4(aq)/Cu(s) Zn(s)/ZnSO4(aq)/Cu(s) Zn(s)/CuSO4(aq)/Cu(s) Zn(s)/ZnSO4（aq）//CuSO4（aq）/Cu(s) 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 可逆电池的热力学 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （2）从Eθ求Kθ （3）E，ΔrGmθ和Kθ与电池反应的关系 （4） 从E和(δE/δT)p求DrHm和DrSm 电池电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电极与溶液间的电势差 电动势的值 E值为什么可以测量？ 正确断路 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 浓差电池和液接电势 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （2）液体接界电势Ej或El （2）液体接界电势Ej或El (3) 对盐桥作用的说明 (4) 总电动势E与Ec ，Ej的关系 电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 问题——汞齐合金电极 标准电池电动势与温度的关系 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测离子平均活度系数g± （5） 测定未知的E$(Ox|Red)值 （6） 求平衡常数 （6）求平衡常数 （6）求平衡常数 （6）求平衡常数 （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （8） E(Ox|Red)- pH图 （8） E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 辅导答疑 7.1 辅导答疑 7.2 辅导答疑 7.3 辅导答疑 7.4 辅导答疑 7.5 辅导答疑 7.7 辅导答疑 7.8 辅导答疑 7.9 辅导答疑 7.10 辅导答疑 7.11 辅导答疑 7.12 辅导答疑 7.13 辅导答疑 7.14 辅导答疑 7.15 辅导答疑 7.16 辅导答疑 7.17 在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。 什么叫电势-pH图？ 电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关，而且有的还与溶液的pH值有关。 通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出一条电势-pH曲线。 应用于：1. 离子分离，2. 湿法冶金，3. 金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。 电势-pH图的应用 从电势-pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。 因为它表示的是电极反应达平衡时的状态，所以电势-pH图也称为电化学平衡图。 当氧气压力为标准压力时，截距为1.229 V，用蓝线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e - →2H2O 当氧气压力为107 Pa时，截距为1.259V，用绿线表示。 当氧气压力为103 Pa时，截距为1.199 V，用红线表示。 可见，氧气压力越高，氧电极的电势也越大。 通常将平行线之上称为氧稳定区，之下称为水稳定区。 当氢气压力为103 Pa时，截距为正的0.0592 V，用红线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氢电极：H2(pH2)→ 2H++2e - 当氢气压力为107 Pa时，截距为-0.0592