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第三章 固相微萃取技术Solid phase micro-extraction(SPME) 主要内容 SPME简介 固相微萃取装置 固相微萃取操作流程 常用萃取头类型及选择原则 固相微萃取联用技术 影响萃取效率的因素 SPME应用 固相微萃取组成 手动固相微萃取辅助设备 4 常用萃取头类型及选择原则 萃取头的选择原则 5 固相微萃取联用技术 SPME联用情况: 　 GC, HPLC, CE（毛细管电泳）, MS SPME与HPLC联用 手动式SPME/HPLC联用操作方式 自动进样SPME/HPLC联用操作方式-管内固相微萃取(in tube SPME) 手动式SPME/HPLC联用操作方式 自动进样SPME/HPLC联用操作方式-管内固相微萃取(in tube SPME) 萃取头的选择,即纤维表面涂层及其厚度 试样量,容器体积 萃取时间 无机盐 pH值 衍生化反应 温度以及外力的作用 （1）液膜厚度及其性质的影响 石英纤维表面的固相液膜厚度对于分析物的固相吸附量和平衡时间都有影响。液膜越厚，固相吸附量越大有利于提高方法灵敏度；但所需达到平衡的时间越长。 （2）石英纤维表面固相涂层的性质 固相涂层的性质对分析灵敏度影响很大。根据相似相溶原理，非极性固相涂层（如聚二甲基硅氧烷）有利于对非极性或极性小的有机物的分离；极性固相涂层（如聚丙烯酸酯）对极性有机物分离效果较好。 （3）搅拌效率的影响 搅拌效率是影响分离萃取速度的重要因素。 在理想搅拌状态下，平衡时间主要由分析物在固相中的扩散速度决定。 ② 在不搅拌或搅拌不足的情况下，被分离物质在液相扩散速度较慢，更主要是固相表面附有一层静止水膜，难以破坏，被分离物质通过该水膜进入固相的速度很慢，使得萃取时间很长。 （4）温度的影响 ① 温度升高，被分析物扩散系数增大，扩散速度随之增大，同时升温加强了对流过程，因此升温有利于缩短平衡时间，加快分析速度。 ② 但是升温会使被分离物质的分配系数减小，在固相的吸附量减小。因此在使用此方法时应该寻找最佳的工作温度。 （5）盐的作用和溶液酸度的影响 ① 由于被分离物质在固相和液相之间的分配系数受基体性质的影响，当基体变化时分配系数也会改变。 ② 在水溶液中加入NaCl，Na2SO4等可增强水溶液的离子强度，减少被分离有机物的溶解度，使分配系数增大提高分析灵敏度。 ③ 控制溶液的酸度也可改变被分离物在水中的溶解度。 液相微萃取(LPME) 液相微萃取技术 直接液相微萃取(Direct LPME) 液相微萃取/ 后萃取(LPME/BE) 顶空液相微萃取(HS LPME) （室温离子液体是一种理想的顶空液相微萃取剂） 中空纤维 有机溶剂与液滴大小 搅拌速率 盐效应与pH值 萃取温度 萃取时间 7 固相微萃取典型应用 表面活性剂 环境水样 食品、香精、香料 法庭样品 血、尿和体液中毒品或药物 聚合物和固样中痕量杂质（顶空方式） 药物中残留溶剂 气体硫化物及挥发物（VOC） 新增方法介绍 固相微萃取GC SPME采用一种略似进样器的装置，用一根涂布多聚物固定相的熔融石英纤维从液、气态基质中萃取待测物；然后将富集了待测物的纤维直接转移到仪器(一般是GC，或HPLC)中，通过一定的方式解吸附(一般是热解吸，或溶剂解吸)，然后进行分离分析。 直接SPME：适合于气体基质或干净的水基质 顶空SPME：适合于任何基质，尤其是直接SPME无法处理的脏水、油脂、血液、污泥、土壤 等 固相微萃取技术小结 减少甚至不用有毒有机溶剂 降低操作步骤 尽量集采样、萃取、净化、浓缩、预分离、进样于一身 能适应处理复杂介质、痕量成分、特殊性质成分分析的要求 　 作业 查阅一篇关于采用固相微萃取技术的英文文献，写出其出处（论文题目，前三位作者，刊物名称，出版时间包括年、卷（期）、页码范围），将其摘要抄录后翻译为中文。 固相微萃取(SPME)是近年来国际上兴起的一种简便、快速、无溶剂的样品分析前处理新技术。1990年由加拿大 Waterloo大学的Arhturhe和 Pawliszyn首创,1993年由美国 Supelco公司推出商品化固相微萃取装置,1994年获美国匹兹堡分析仪器会议大奖。 固相微萃取集“采样、萃取、浓缩、进样”于一体，能够与气相色谱或高效液相色谱仪联用样品前处理技术。 1 固相微萃取简介 与SPE 相比SPME具有以下优点： (1) 不使用有机溶剂萃取，降低了成本，避免了二次污染； (2) 操作