03章_热力学第二定律1.pptVIP

热力学第一定律回顾 热力学第一定律： 能量守恒原理 推而广之： 物质不灭定律 第一定律揭示出： 世界的第一性是物质的 3.1 自发变化的共同特征 3.3 卡诺循环与卡诺定理 3.4 熵的概念 从卡诺循环得到的结论 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 熵的引出 熵的引出 熵的定义 谢谢大家 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 第二章 热力学第二定律 3.1 自发变化的共同特征 3.2 热力学第二定律 3.3 卡诺循环与卡诺定理 3.4 熵的概念 热力学第一定律（或第一定律在化学中的应用—热化学）告诉我们，在一定温度下，化学反应H2和O2变成H2O的过程的能量变化可用?U（或?H）来表示。但热力学第一定律不能告诉我们，在什么条件下，H2和O2能自发地变成H2O；或者由H2O自发地变成H2和O2；以及反应能进行到什么程度。 而一个过程能否自发进行和进行到什么程度为止（即过程的方向和限度问题），是（化学）热力学要解决的主要问题。 自发变化 某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变化。 世界处于永恒的运动变化之中： 地壳： 沧海桑田 人生： 生老病死 植物： 花开花落 气象： 风雨雷电 万事万物变化的规律是什么？ 化学过程： H2+0.5O2=H2O C+O2=CO2 2Fe+1.5O2=Fe2O3 N2+3H2=2NH3 化学反应进行的方向与限度如何确定？ 热：因温差而传递的能量 地球表面年均温度： ?20℃ 太阳表面温度： ?6000℃ 热量以热辐射的方式从太阳传给地球 热量自发地从高温物体传给低温物体； 不可能自发由低温物体流向高温物体。 由以上各例，说明自然界的各种过程会涉及到两种不同形式的能量： 功（work）:粒子整体有序的运动。 热（heat）:粒子混乱无序的运动。 功可以无条件地全变为热； 热不能无条件地全变为功。 如图是一个典型的自发过程 小球能量的变化： 重力势能转变为动能, 动能转化为热能， 热传递给地面和小球. 最后,小球失去势能, 静止地停留在地面。 此过程是不可逆转的, 或逆转的几率几乎为零. 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢 复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 热力学第二定律(the second law of thermodynamics)将解答： 化学变化及自然界发生的一切过程进行的方向及其限度 第二定律是决定自然界发展方向的根本规律 A：第二定律的Clausius表述：热量从低温热源自动流向高温热源而不留痕迹是不可能的. Rudolph Clausius (1822～1888)德国科学家,热力学奠基人之一。1850年克劳修斯发表了《论热的动力以及由此推出的关于热学本身的诸定律》从而知名于学术界。 3.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 19世纪英国卓越的科学家。原名W.汤姆孙 (Wil-liam Thomson)，1824－1907。 英国政府于1866年封他为爵士，1892年封为男爵，称为开尔文男爵，以后他就改名为开尔文。 Kelvin: No process is possible in which the sole result is the absorption of heat from a reservoir and its complete conversion into work. B：从单一热源取出热使之完全变成功，而不发生其它变化是不可能的。 第二定律的Ostward表述： 第二类永动机不可能 第二类永动机： 从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。 对热力学第二定律的必须全面理解： 不能简单归结为： 热不可能全部变成功。 第二定律指出： 热不能全转变为功的条件是： 不发生其他变化（无痕迹） 例如： 考虑理想气体等温膨胀过程。 T 理想气体等温膨胀： ?U=0 (dT=0) ?U=Q+W=0 |Q|=|w| 从环境（单一热源）取出热且完全转变为功. 此过程违反了热力学第二定律吗？ 热力学第二定律是从无数的实际过程中抽象出的基本规律。 它指出一切过程都有方向性，自然界的发展是单向、不可逆的。 第二定律是高度可靠的 至今未发现任何一件宏观事件违背了热力学第二定律 为了方便地运用第二定律确定化学变化的方向和限度，有必要找到一个合适的热力学函数，使得只要求算此函数值的变化，就可以精确地确定任何过程进行的方向和限度。 能满足以上要求的热力学函数就是： 熵 （entro