05第5章 酸碱平衡与酸碱滴定法1.pptVIP

5.2.1 一元酸（碱）溶液 monoprotic acid 5.3.1 强酸（强碱）溶液 例题 5.3.5 两性物质溶液 PBE: [H+] + [+H3N-R-COOH] = [H2N-R-COO-] + [OH-] Ka2c 10Kw c/Ka1 10 [H+]＝ Ka1Ka2c Ka1+ c [H+]＝ Ka1(Ka2c+Kw) Ka1+c 酸碱平衡关系 [H+]＝ Ka1Ka2 例10：计算0.010mol.L-1 Na2HPO4 溶液的pH值。 解：Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13 因Ka3.c10KW pH=9.52 （P126 例15 自学） 例11（P127例18）计算0.10mol.L-1氨基乙酸的pH 值。已知Ka1=4.5×10-3、Ka2=2.5×10-10 因Ka2.C10Kw，C10Ka1 等电点 解： NH2CH2COOH NH3+CH2COOH NH3+CH2COO- NH2CH2COO- pKa1=2.35 pKa2=9.78 -H+ -H+ +H+ +H+ H2A+ H+A- A- （2）(NH4)2CO3 (复杂）P128 （5－16） PBE: [H+] + [HCO3-]+2 [H2CO3] = [NH3] + [OH-] 5.4 对数图解法 自学要求： 1、了解一元弱酸、多元酸和混合酸浓度对数图的绘 制方法； 2、了解对数图解法的应用。 5.5 酸碱缓冲溶液(buffer solution) 5.5.1 缓冲溶液pH值的计算 5.5.2 缓冲容量 2.5.3 缓冲溶液的选择 5.5.4 重要的缓冲溶液 酸碱缓冲溶液：能抵御外来少量酸、碱或稀释， 其pH值基本没有变化的溶液。 组成 由共轭酸碱对组成 HAc-NaAc、NH3-NH4Cl 两性物质溶液 KHP、酒石酸氢钾 高浓度的强酸强碱溶液 pH=0－2,pH=12－14 标准缓冲溶液（P137表） 一般缓冲溶液（P386表） 分类： 常用标准缓冲溶液(用于校准pH计)P137 12.454 饱和氢氧化钙 9.180 硼砂 ( 0.010 mol·L-1 ) 6.865 0.025 mol·L-1 KH2PO4 + 0.025 mol·L-1 Na2HPO4 4.008 邻苯二甲酸氢钾 ( 0.050 mol·L-1 ) 3.557 饱和酒石酸氢钾 ( 0.034 mol·L-1 ) pH (25oC) 缓 冲 溶 液 标准缓冲溶液的pH是实验测定的,计算时应做活度校正。 常用缓冲物质P386 9.37 *NH3+ 6.3 10.1 碳酸 5.79 *三羟氨基甲烷 3.0 4.4 6.1 柠檬酸 7.9 三乙醇胺 4.65 *乙酸 8.74 *六次甲基四胺 4.00 5.28 丁二酸(琥珀酸) pKb 弱碱 3.65 甲酸 2.0 6.9 11.7 *磷酸 2.7 氯乙酸 9.24 *硼砂 2.5 9.7 氨基乙酸 pKa 弱酸 pKa 弱酸 表中打* 者最为常用 5.5.1 缓冲溶液pH值的计算 1、一般缓冲溶液 如HA(ca)－NaA(cb) 选HA、NaOH、H2O作零水准 PBE：[H+] + cb =[A-]＋ [OH-] (1) 若选A-、HCI、H2O作零水准 PBE: [H+] ＋[HA]=ca + [OH-] （2） 将(1)、(2)代入 （5－17） 精确式 （1）酸性（pH6，略去[OH-]） （5－17a） （2）碱性（pH8，略去[H+] ） （5－17b） （3）ca和cb 皆 [H+] - [OH-] 时 （5－17c） 最简式－常用 近似处理: 先按最简式计算[H+] (2) 再将[OH-]-[H+]与ca,cb比较, 看忽略是否合理。 计算方法: 例13: 用NH3和NH4Cl 制备pH=9.49的缓冲溶液 200mL。 问（1）该溶液中 （2）若向上述缓冲溶液中加入1.0 mmol 固体 NaOH（忽略体积变化），欲使其pH值改变不大于 0.15个pH单位，则原缓冲溶液中NH3和NH4Cl的最低 浓度各为多少？（pKb=4.74） 则pH=9.49+0.15=9.64 （2）设原缓冲溶液中有 x mmol 的 NH4