第三章地表地球化学作用与元素迁移.ppt

3、确定自然作用的先后（亲硫性强弱） Cu2++S2- = CuS ?GCuS = -27.55kcal/mol Pb2++S2- = PbS ?GPbS = -17.73kcal/mol Zn2++S2- = ZnS ?GZnS = -13.09kcal/mol 当Cu2+ 、Pb2+ 、Zn2+遇到S2- 时， CuS最先沉淀出来，Cu最亲硫。 ① 1大气压、250C(298K), 通过热力学计算： 反应的自由能△Gr= 40.987 KJ，△Gr0，反应不能向右进行 ②??????1大气压、 5270C(800K), 通过热力学计算：△Gr0，反应向右 进行； 计算结果表明，只能在高温（5270C）时, △G0, 可生成硅 灰石 (假设压力为1 大气压)。 周口店的硅灰石是在什么样的温度下形成的？(假设压力为1 大气压(105帕)) §1 地球系统的化学作用与化学迁移 化学作用类型，物质迁移类型，迁移概念及特征，迁移标志及判断方法 §2 元素在水溶液中的迁移形式 元素在水溶液中的存在形式及其搬运方式 §3 水-岩化学作用 氧化-还原反应，脱水和水解反应，水合作用，碳酸盐化和脱碳酸盐化反应，阳离子交换反应 §4 活度积原则 §5 影响溶液中元素迁移的因素 内因：存在形式、化学键类型、电价和半径、晶体场稳定能 外因：复分解反应、酸碱反应、氧化还原反应、络合反应、胶体作用 §6 典型水-岩化学作用实例 地表岩石风化、硫化物矿床氧化、高温水-岩作用 * * 红土剖面 钙层土剖面 不同类型土壤特征对比 铁铝土壤剖面：B层富集铁的氧化物和富铝粘土矿物，呈褐色，多发育于温带森林区； 钙结层土壤剖面：B层富质碳酸盐而呈白色，多发育于干旱草原和灌木植被区； 红土层土壤剖面：化学风化强烈，A、B层均富集红色的铁氧化物，土壤层发育深但营养物质主要集中于表层。多发育于热-湿的热带气候环境。 二、硫化物矿床的表生氧化作用 硫化物矿床形成于相对还原的地质环境，当地壳运动抬升至与水圈和大气圈接触时，硫化物矿床将发生氧化作用； 控制硫化物矿床风化作用的主要化学作用为氧化-还原作用，表现为以潜水面为界线，界线以上的强氧化带，硫化物矿床发生氧化反应，不同硫化物矿物氧化后形成溶解度不同的硫酸盐类，而在潜水面以下环境相对还原，溶解的硫酸盐类发生不同程度的还原作用而形成次生的硫化物； 沿风化剖面氧化还原环境的连续变化以及元素发生迁移-沉淀条件的差异，导致了元素组合在空间上呈现分带特征； 硫化物矿物经地表风化过程中的氧化还原作用，发生的元素再分配可使部分成矿元素高度富集，形成特殊的次生氧化或(和)还原矿床（可节省大量冶炼成本） 。 氧化矿石带(铁帽) 淋滤矿石带 氧化矿石富集带 潜水面 次生硫化物富集带 原生硫化物矿石带 硫化物矿床典型风化剖面 主要硫化物的氧化反应 毒砂 萤石 毒砂 闪锌矿 闪锌矿 方铅矿 闪锌矿 硫化物矿床氧化带的发育强度与发育速度主要决定于硫化物的数量。硫化物矿床经常存在数量不等的黄铁矿、白铁矿和磁黄铁矿，它们在氧化过程中，不仅产生硫酸亚铁如水绿矾、铁明矾等，而且产生游离的硫酸。这不仅使浅表水的pH值降低，而且促使矿床氧化速度加快。 水绿矾Melanterite FeSO4 . 7H2O 白铁矿Marcasite FeS2 磁黄铁矿Pyrrhotite Fe1-xS ( x = 0 to 0.17) 由于二价铁在氧化条件下很易氧化为三价铁，后者易发生水解作用形成氢氧化铁(即针铁矿及水针铁矿)沉淀下来，部分并转变为赤铁矿。这些铁的氢氧化物和氧化物在地表很稳定，又不溶于水，因此，残留在原地，形成了所谓铁帽，即盖在硫化物矿脉顶部的富含铁的氧化物的顶盖。当原生矿床硫化铁的矿物含量低时，它的氧化产物可以使周围岩石染成铁锈色，俗称为“火烧皮”。 由于各种金属元素地球化学性质的差异及其硫酸盐在水中溶解度的不同，导致了元素间发生分离。例如方铅矿氧化成的铅矾，溶解度小，可在原地残留，并可进一步转变为碳酸盐（白铅矿）和磷酸盐（磷酸氯铅矿）等，形成了含铅铁帽；而经常与方铅矿密切共生的闪锌矿，当其氧化成硫酸锌时，由于其在水中溶解度大，很快被水带走，如遇石灰岩就与之作用形成菱锌矿，并最后转变成异极矿（锌的含水硅酸盐）。 Cerussite 白铅矿，PbCO3 Hemimorphite，异极矿 Zn4Si2O7(OH)2 . H2O Smithsonite 菱锌矿，ZnCO3 同生异常 次生异常 矿化土壤 渗出带 1000 100 1000 10 金属量ppm Pb Z