《金属快速凝固和非晶材料》第五章.pptx

第五章 非晶合金材料;;讨论课选题：非晶合金在高性能结构材料、微型精密器件、耐蚀材料、催化材料、生物医用材料、复合材料、磁性材料、国防军工材料等领域的研究现状与应用展望。;4;晶态与非晶态 ;6;;非晶材料的微观结构特征;非晶体与晶体都是由气态、液态凝结而成的固体，由于冷却速率不同，造成结构的迥然不同。 晶体是典型的有序结构，原子有规则地排列在晶体点阵上形成对称性；非晶态与气态、液态在结构上同属无序结构，它是通过足够快的冷却发生液体的连续转变，冻结成非晶态固体。;非晶固体的原子类似液体原子的排列状态，但它与液体又有不同： 液体分子很易滑动，粘滞系数很小；非晶固体分子是不能滑动的，粘滞系数约为液体的1014倍，它具有很大的刚性与固定形状。 液体原子随机排列，除局部结构起伏外，几乎是完全无序混乱；非晶排列无序并不是完全混乱，而是破坏了长程有序的周期性和平移对称性，形成一种有缺陷的、不完整的有序，即最近邻或局域短程有序（在小于几个原子间距的区间内保持着位形和组分的某些有序特征）。;非晶材料在微观结构上具有以下基本特征： 存在小区间的短程有序，在近邻或次近邻原子的键合具有一定规律性，但没有任何长程有序。 温度升高，非晶材料会发生明显的结构转变，因此它是一类亚稳态材料，但亚稳态转变到自由能最低的稳态须克服一定的能量势垒，因此这种亚稳态在一定温度范围内长期稳定存在；当加热温度超过一定值Tc(晶化温度)后就会发生稳定化转变，形成晶态合金。 非晶材料的衍射花样是由较宽的晕和弥散的环组成，没有表征结晶体的斑点和花纹。;;;描述非晶态结构目前通用的方法是统计方法，即在非晶态材料中以任一原子为中心，在和它相距为r+dr的球壳中发现另一 个原子的几率为： ;RDF或 g(r)可以在一定程度上反映非晶态结构的统计性质。比较气态、非晶态和晶态的双体相关函数可以看出，非晶态结构与液态非常接近，存在一定的短程有序，而与气态和晶态则差别显著。RDF和g(r)可通过X射线衍射确定, 但它给出的仅是有关结构的一维信息，不能给出结构的具体细节。 ;2、非晶态结构模型 在描述非晶材料结构的模型中(如微晶、随机网络、硬球无规密堆等)，多数人共认的是硬球无规密堆模型，该模型把原子假设为不可压缩的硬球，均匀、连续、无规地堆积，结构中没有容纳另一硬球的空间.这种模型的径向分布函数与实测结果符合较好。现有各种模型都存在不足。 ;金属玻璃结构亚稳性不仅包括温度达到Tc以上发生的晶化，还包括低温加热时发生的结构弛豫。 在低于晶化温度Tc下退火时，合金内部原子的相对位置会发生较小变化，合金密度增加，应力减小，能量降低，使金属玻璃的结构逐步接近有序度较高的“理想玻璃”结构，这种结构变化称为结构弛豫。 发生结构弛豫的同时，非晶合金的密度、比热、粘度、电阻、弹性模量等性质也会产生相应变化。;金属玻璃在高于晶化温度Tc退火时，由于热激活的能量增大，非晶合金克服稳定化转变势垒，转变成自由能更低的晶态。 晶化中金属玻璃的结构变化较大，一般涉及原子长程扩散，所需激活能比发生结构弛豫时高。晶化中发生相应的结构变化，合金许多性质也会产生较大的变化。;非晶晶化结晶与凝固结晶类似，也是一个形核和长大的过程。 晶化是固态反应过程，受原子在固相中的扩散支配，所以晶化速度没有凝固结晶快。 非晶比熔体在结构上更接近晶态，晶化形核时作为主要阻力的界面能比凝固时固液界面能小，因而形核率很高，非晶合金晶化后晶粒十分细小。 实际快速凝固中，形成非晶同时也可能形成一些细小的晶粒，它们在非晶晶化时可作为非均匀形核媒质。此外，非晶中的夹杂物、自由表面等都可使晶化以非均匀形核方式进行。;非晶的结构弛豫和晶化都是结构失稳时产生的变化，非晶的结构稳定性主要取决以下因素： 合金组元的种类和含量：组元种类和含量的变化会改变原子键合强度和短程有序程度。 凝固冷速：冷速越高，金属玻璃的自由能就会越高，相应的结构稳定性会越低，在一定条件下越容易产生结构弛豫和晶化。选择适当的凝固冷速对保证金属玻璃稳定性十分重要。;其它一些因素也能影响金属玻璃的结构稳定性： 退火温度一定时，组态熵较大的合金晶化激活能较大，非晶发生结构弛豫或晶化所需激活能越大，非晶结构就越稳定。 玻璃形成能力(GFA)较强的合金形成的非晶结构稳定性较高，共晶成分或接近共晶成分的合金GFA很强，它们形成的非晶稳定性一般都很高。 中子辐照可使极细晶粒非晶化，消除非晶合金晶化时非均匀形核媒质，提高非晶合金的稳定性。;非晶合金的开发历程;23;24;1960年，Duwez等人从熔融金属急冷制成了金属玻璃并开始进行研究。（“枪”法，Au-Si） 1969年，美国人Pond和Maddin研究了生产非晶态合金带材的技术，发明了单辊悬淬法，为规模生产奠定了技术基础。 1973年，美国生