碳四中间罐区的安全操作.docxVIP

摘 要 针对碳四、丁二烯等物料的爆炸危害性，结合日常操作和设备使用情况，提出了具体的安全措施。 关键词 丁二烯 罐区 安全  1.中间罐区概况  吉林石化公司有机合成厂丁二烯车间中间罐区是1982年随有机厂一期工程一起建设投用的。原设计作为丁二烯车间的原料中间罐区，1986～2004年分别随MTBE装置、丁腈橡胶装置、第三丁二烯装置的建设进行了扩建。现在罐区分为碳四球罐和助剂贮罐两个分罐区。  碳四罐区内共有6台400 m3的球罐，分别贮存乙烯裂解碳四、碳四抽余油、ABS回丁、丁二烯残液物料。球罐的存储方式为常温压力存储，球罐主体属三类压力容器。罐区可直接接收成品车间、油品车间、丁二烯装置的碳四、丁二烯等物料，同时为丁二烯装置、MTBE装置、碳四分离装置提供原料。  助剂存贮罐区有2台100m3、1台200 m3的常温常压立式贮罐，用于存贮丙烯腈物料；还有2台400 m3的常温压力立式贮罐，用于贮存乙腈物料。罐区可直接装卸汽槽运来的助剂并转送丁二烯装置、丁腈橡胶装置。  下面重点讨论碳四球罐区的操作安全。  2.裂解碳四、丁二烯物料的爆炸危害性  2．1 爆炸性与闪燃性  裂解碳四馏份中丁二烯的组成在40～50％，其它主要成分为丁烷、丁烯，同时含有1％左右的碳三、碳四炔烃。大多数组份的物理化学性质大体于丁二烯相似，各种危险性与丁二烯相近，但其中的炔烃性质和危险性更有特殊，特别是乙烯基乙炔的危险性较大。  丁二烯在常温常压下是气体，与空气混合物的爆炸限为1.1～11.5％，闪点极低（－60℃），从容器中漏出即有着火与爆炸的危险。在一定温度和压力下呈液体状态，在气态下比空气重1.88倍，易在地面及低洼处积聚，其饱和蒸汽压随温度的升高而急剧增大，气化后体积膨胀250～300倍左右。爆炸速度为2000～3000米/秒，自燃点为450℃，燃烧时火焰温度高达2000℃。爆炸威力是TNT当量的4－8倍，爆炸时，不仅其气浪压比原来大1015倍，形成强大冲击性破坏，而且爆炸需要其25倍的空气量，爆炸时四周的空气迅速的填补进来，形成与冲击波相反方向的强大吸力，这样一推一拉，大大增强了破坏程度，极易出现“一次爆炸，两种破坏，并出现两次爆炸现象。”1976年吉林煤气公司液化气贮罐区的液化气贮罐爆炸就是典型的事例。  2.2丁二烯过氧化物的分解爆炸性  由于丁二烯的化学结构与其他单烯烃不同，碳碳双键具有共轭效应，这就决定了它的化学性质不同于其他单烯烃和双烯烃。丁二烯有很强的聚合性，可以产生高分子聚合物，像丁二烯二聚物、橡胶状聚合物、丁二烯过氧化物及丁二烯端基聚合物等。这些聚合物聚合后体积膨胀，产生大量的热，可导致设备管道堵塞或爆炸。  丁二烯过氧化聚合物是浅黄色糖浆状粘稠性液体，相对密度比丁二烯大，在丁二烯中几乎不溶解而沉积在容器的底部，但可溶于苯和苯二烯中。丁二烯过氧化聚合物的量累计增加具有潜在的危险，其组成为(CdH eO z)n，相对分子质量在1000-2000左右。丁二烯过氧化聚合物极不稳定，受热摩擦或撞击时，极易发生爆炸，其爆炸能力估计相当于TNT的二倍多。无论氧化还是分解都是放热反应，进一步的分解还会放出更多的热量，在足够大体积的过氧化聚合物或在米花状聚合物中氧化导致升温，升温速度为1.6℃／min，温度达到80℃一105℃常常发生爆炸分解，尤其是事前丁二烯吸收多于0．6％一0．8％的氧时，爆炸威力更大，几千克的过氧化聚合物就能导致一场破坏性爆炸。国内、外都曾报道过这方面的爆炸事故。1951年加拿大安大略州萨尼亚的聚合物公司丁二烯萃取工厂丁二烯储罐发生过爆炸；1986年我国兰州合成橡胶厂在向外送料过程中发生爆炸；1978年辽宁锦州石油六厂试验车间精馏丁二烯2“罐发生过爆炸；2000年锦州石化公司西山罐区丁二烯储罐因检修液面计在关闭脱水阀门时发生爆炸起火。  2.3碳四中炔烃分解爆炸性  当系统中炔烃类物质（包括乙烯基乙炔、乙基乙炔、甲基乙炔）的浓度高时，容易造成爆炸性分解。实验表明：将83.5％（w/w）的丁二烯与16.5％的乙烯基乙炔的混合物，以5～10℃/min的速度加温，当温度升至328℃，压力升至70Mpa时，显示类似爆炸的状况，同时实验也表明，混合物中乙烯基乙炔的浓度越高，爆炸反应需要的温度也就越低。乙烯基乙炔占混合物18％时，爆炸温度为275℃；乙烯基乙炔占80％时，爆炸温度为165℃，因此在生产中应严格控制乙烯基乙炔的浓度。1969年，美国德克萨斯州联碳公司丁二烯装置的丁二烯精馏塔曾因乙烯基乙炔浓度过高引起分解爆炸。在丙炔和丁二烯的混合物实验中，丙炔浓度为40％时，100℃就会爆炸；丙炔浓度为80％时，25℃左右就会爆炸，可见混合物中丙炔的浓度越高，就越容易爆