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考试点
第二章 逐步聚合反应
1 概述
1. 1 逐步聚合的基本概念
逐步聚合是高分子合成最基本的类型之一。逐步聚合
的基本特征官能团之间的反应。聚合度随时间逐步增长,
而转化率在聚合初期即可达到很高,因此表现出与连锁聚
合完全不同的规律。
缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。聚酰胺、聚酯、
聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等均为重要的
缩聚产物。
许多特殊结构的聚合物也都是通过缩聚反应制得的。
缩聚反应的基本特征是平衡和反应中脱出小分子。
1
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第七章 逐步聚合反应
除此之外,尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。如聚
氨酯的聚合,酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺、氧化
偶合反应制备聚苯醚、芳核取代制备聚砜等,都是著名的
非缩聚型逐步聚合例子。
逐步聚合产物一般为杂链聚合物。但部分碳链聚合物
也可能是通过逐步聚合得到的,例如:
H2
CH3 CH3 [ CH2 CH2 ]n
二甲苯 聚对二次甲基苯
N2
CH N [ CH ]n
2 2 2
重氮甲烷 聚乙烯
2
2
考试点
第七章 逐步聚合反应
1.2 逐步聚合的类型
逐步聚合反应主要有两大类:缩合聚合和逐步加成聚合
(1)缩聚反应
例:聚酯反应:二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯
等之间的反应。
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO) -OH + (2n-1) H O
n 2
聚醚化反应:二元醇与二元醇反应,
n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’) -OH + (2n-1) H O
n 2
3
3
考试点
第七章 逐步聚合反应
聚酰胺反应:二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰
氯等反应,
n H N-R-NH + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO) -Cl + (2n-1) HCl
2 2 n
聚硅氧烷化反应
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