烧结过程中氮氧化物生成机理及控制.pptVIP

2017年4月2日 NOx的形成机理（一） 一、 NOx的形成机理 在燃料的燃烧过程中，NOx的生成通过三种机理，三种机理所生成的NOx分别称作燃料型NOx（ Fuel NOx）、温度型或热力型NOx（Thermal NOx）和快速型（或速度型）NOx（Prompt NOx）： 1．燃料型NOx 燃料本身所含的氮的有机物诸如喹啉(C5H5N)、吡啶(C9H7N)等，在高温下释放出氮和氧化合生成的NOx，称作燃料型NOx。 2．温度型或热力型NOx 燃烧时空气中的Ｎ2在高温下氧化生成的NOx，称作温度型或热力型NOx。3．快速型（或速度型）NOx 碳氢燃料在燃料过多时燃烧所产生的NOx，称作快速型（或速度型）NOx，对于大多数的矿物燃料，这类NOx含量较小 3．快速型（或速度型）NOx 碳氢燃料在燃料过多时燃烧所产生的NOx，称作快速型（或速度型）NOx，对于大多数的矿物燃料，这类NOx含量较小 NOx的控制方法分类 见诸于文献资料上有关NOx的治理方法有几十种之多，这些方法大体上可以分为两大类—— 一级污染预防措施和二级污染预防措施。 一级污染预防措施是指在NOx生成前的所有控制措施。 一级污染预防措施主要是通过改进燃烧方式减少NOx的生成量。基于NOx的形成受温度的影响极大这一规律，可以通过改进燃烧方式避开使NOx大量生成的温度区间，从而实现NOx的减排。 燃烧方式的改进通常是一种相对简便易行的减少NOx排放的措施 ，但这种措施会带来燃烧效率的降低，不完全燃烧损失增加，而且NOx的脱除率也不够高，因此随着环保要求的不断提高，燃烧的后处理越来越成为必然。 二级污染预防措施是指在NOx的生成后的控制措施，即对燃烧后产生的含NOx的烟气(尾气)进行脱氮处理，又称为烟气脱硝（Flue gas deNOx）或废气脱硝（Waste gas deNOx）。 NOx的危害性及排放情况 氮氧化物是化石燃料与空气在高温燃烧时产生的，包括一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)和氧化二氮(N2O)。还有NmOn 氮氧化物的危害性表现在： 对人体健康的直接危害。 参与形成光化学烟雾，形成酸雨，造成环境污染。 氧化二氮是一种温室气体，会破坏臭氧层。 光化学反应使NO2分解为NO和O3，大气中臭氧对人体健康十分有害。 光化学烟雾中对植物有害的成分主要为臭氧和氮氧化合物：臭氧浓度超过0.1ppm时便对植物产生危害。NO2浓度达1ppm时，某些植物便会受害。 氮氧化物在大气的催化反应中可形成硝酸。 热力型 燃烧时，空气中氮在高温下氧化产生，其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。 随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加。当T1500oC时,NO的生成量很少,而当T1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。 因烧结温度低于1500℃，一般不宜产生。 热力型NOx源于在燃烧过程中空气中的N2被氧化而成NO，它主要产生于温度高于1800K的高温区，其反应机理： N2＋O＝NO＋N N＋O2＝NO＋O N＋OH＝NO＋H 分子氮比较稳定，它被氧原子氧化为NO的过程需要较大的活化能，整个反应的速度决定于第一式的反应速度。氧原子在反应中起活化链的作用，它来源于高温下O2的分解。 2. 热力型NOx的主要影响因素是温度和氧浓度。随温度和氧浓度的增加，热力型NOx的浓度增加。 3. 控制对策：（1）降低燃烧温度，避免其生成所需要的高温条件；（2）降低分子氮的浓度；（3）降低分子氧的浓度；（4）缩短在热力型NOx生产区的停留时间； 4. 工程实践中常用手段（1）通过向火焰面喷射水/水蒸气来降低燃烧温度；（2）通过烟气循环使一部分烟气和新鲜空气混合，既降低氧浓度，同时可以降低火焰的温度；（3）分级燃烧和浓淡燃烧等技术控制热力型NOx 1.燃料型NOx指燃料中的氮在燃烧过程中经过一系列的氧化－还原反应而生成NOx，它是煤燃烧过程NOx生成的主要来源。反应机理： 2.燃料型NOx既受燃烧温度、过量空气系数、煤种、煤颗粒大小等影响同时也受燃烧过程中燃料－空气混合条件的影响以及高温下的自由基。 3.控制方法（1）通过改变煤或其它化石燃料的燃烧条件，从而减少燃料型NOx的生成量，即燃烧过程中NOx的脱除；（2）对燃烧后的含NOx的烟气进行 烧结一般属于这种类型 氮痒化合物： 是指空气中主要以一氧化碳和二氧化碳形