醌类化合物提取分离与结构测定.pptVIP

实例1: HRMS：分子离子峰m/z 270.0495，分子式： C15H10O5; 1H-NMR: 4.03 (3H, s) 7.13 (d, J=8.0 Hz) 7.18 (d, J=8.4 Hz) 7.67 (t, J=8.0 Hz) 7.84 (d,J=8.0 Hz) 7.89 (d, J=8.4 Hz) OCH3 O O OH OH 4.03 (3H, s) 7.18 (d, J=8.4 Hz) 7.89 (d, J=8.4 Hz) 7.84 (d,J=8.0 Hz) 7.67 (t, J=8.0 Hz) 7.13 (d, J=8.0 Hz) 1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌 CH3 O 7.37 (s) 实例2: FD-MS结合同位素分析确定分子式，UV，IR确定化合物类 型。1H-NMR基本确定结构，13C-NMR苷化位移确定连接位 置。 O O OH 8.08 (d, J=8.5 Hz) 7.18 (dd, J=8.5, 2.5 Hz) HO 7.46 (d, J=2.5 Hz) 2.04 (3H, s) 5.26 (d, J=7.0 Hz) δC -3 ppm O O δC +3 ppm HO HO O HO HO O O δC +8 ppm OH 4.45 (d, J =7.0 Hz) 节 某化合物，橙黄色针状结晶(石油醚/乙酸乙酯), mp 197~198 ℃。 UV在222, 269, 289, 433 nm 处有最大吸收；IR显示3438 cm- 1, 1630 cm- 1特征吸收峰。ESI-MS 显示m/z: 285 [M+H]+。 1H-NMR (CDCl3):δ2.44 (3H, s), 3.93 (3H, s), 6.67 (1H, s), 7.06 (1H, s), 7.61 (1H, s), 7.34 (1H, s), 12.09 (1H, s), 12.29 (1H, s); 13C-NMR (CDCl3): δ190.8, 181.9, 166.6, 165.2, 162.5, 148.4, 135.3, 133.2, 124.5 (d), 121.3 (d), 113.7, 110.3, 108.2 (d), 106.7 (d), 56.0, 22.1; 试推导化合物结构，并对NMR信号进行归属。 1H-NMR (in DMSO-d6): 12.85 (1H, s), 10.50 (1H, s), 8.15 (1H, s), 7.75 (1H, d, J=8 Hz), 7.61 (1H, m), 7.22 (1H, d, J=8 Hz), 4.55 (2H, s), 3.76 (3H, s); 对该化合物进行全乙酰化,其产物的氢谱示有三个乙酰基信 号:δ2.10, 2.36, 2.43 (each 3H, s)。且原有的δ4.55 (2H, s)信号明显 向低场移至δ5.18。 实例4: 从具有清热利湿、消肿止痛作用的药材中分得多种蒽醌，其中 一化合物的理化数据和波谱数据如下： 黄色结晶，mp 243~244 °C； EIMS给出M+为m/z 300, 示分子式为C16H12O6； 在5％NaOH水溶液中呈深红色；不溶于水，溶于5％Na2CO3水溶 液，呈橙红色；与乙酸镁甲醇液反应呈橙红色； IR谱： 3320， 1655， 1634 , 840, 860 cm-1; 用已知化合物做化学沟通 O O OH OMe OH CH3 Ac2O, Py O OAc O OMe OAc CH3 NBS O OAc O OMe OAc CH2Br AgOAc O OAc O OMe OAc CH2OAc 合成产物与该化合物三乙酰化物的TLC行为及IR谱完全一 致，混合熔点也不下降。 （一）有机溶剂提取法 1、醇提取法：多以乙醇或甲醇为溶剂可将游离蒽醌及苷提取出来。 2、亲脂性有机溶剂提取法：天然苯醌和萘醌多呈游离状态极性较小，多用氯仿、苯等亲脂性有机溶剂提取 （二）碱提酸沉法 1、用于提取带游离酚羟基、羧基显酸性的醌类化合物。 2、利用酚羟基、羧基与碱成盐溶于碱水中，酸化后沉淀析出。 （三）水蒸气蒸馏法 适用于分子量小具有挥发性的苯醌及萘醌类化合物 （四）其它方法 超临界流体萃取法、超声波提取法等，既提高了提出率，又避免醌类成分的分解。 （一）游离羟基蒽醌的分离 1、羟基蒽醌的酸性差别很大时，采用PH梯度萃取法。 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区