电位分析法cgh六版.ppt

电位分析法 陈光浩 电化学分析法的特点: 电化学分析的应用领域 application fields of electrochemical analysis 电化学分析法的类别 classification of electrochemical analytical methods 电位分析法 第一节 电化学分析法基础 一、化学电池 chemical cell 原电池 电解电池 1.原电池的构成 原电池 (galvanic cell) Zn电极： Zn(S)→Zn2++2e- 发生氧化作用，是阳极。电子由Zn极流向Cu 极，Zn极电势低，是负极。 Cu电极： Cu2++2e-→ Cu(S) 发生还原作用，是阴极。电流由Cu极流向Zn 极，Cu极电势高，是正极。 二、电池电动势和电极电位 2.电极电位的形成 3.电极电位的测量 表 三、能斯特方程 四、液体接界电位与盐桥 liquid junction potential and salt bridge 第二节 电位分析法原理 （一）参比电极 在温度、压力一定的条件下，其电极电位准确已知，且不随待测溶液中离子浓度的变化而变化的电极。 甘汞电极 银-氯化银电极 表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 2. 银-氯化银电极： （二）指示电极 （二）离子选择性电极的电极电位 （三）离子选择性电极的分类及常用类型 1.玻璃膜（非晶体膜）电极 玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成： 讨论: 2.晶体膜电极（氟电极） 原理: 3.流动载体膜电极（液膜电极） 4.气敏电极 气敏电极一览表 （四）离子选择性电极的性能 2. 检测下限 4. 选择性 讨论 讨论 例题： 5.响应时间 第三节 直接电位法分析技术 一、定量分析方法 (一) 标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 表 标准 pH 溶液 (四) 标准加入法 标准加入法 第四节 电位滴定法 2.电位滴定终点确定方法 设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则： 式中：χi为游离态待测离子占总浓度的分数；γi是活度系数； cx 是待测离子的总浓度。 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为V0的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于V0Vs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量为：⊿c = cs Vs / V0 指示电极——对待测离子呈能斯特响应 氧化还原电极——基于电子转移 离子选择性电极——基于离子交换 二、离子选择性电极 Ion-selective electrode, ISE （一）离子选择性电极的结构 离子选择性电极又称膜电极。 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 这类电极由于具有选择性好、平衡时间短的特点，是电位分析法用得最多的指示电极。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为: 内参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则离子选择性电极的电极电位为： 外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极 （敏感膜） i lg a nF 2.303RT ?0ISE ?ISE ± = ?ISE ＝ ?内参比 + ?膜 待测离子为阳离子，用“+”；为阴离子，用“-”。 一价离子 n=1，二价离子 n=2 。 待测离子的活度 离子选择性电极(膜电极)。 基本电极（单膜） 晶体膜电极 单晶膜电极 混晶膜电极 非晶体膜电极 固定基体膜电极（玻璃电极） 流动载体电极(液膜电极) 敏化电极（复膜） 气敏电极 生物敏感膜电极 非晶体膜电极，玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。 H+响应的玻璃膜电极：敏感膜厚度约为0.05mm。 SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 水浸泡后，表面的Na+与水中的H+ 交换，表面形成水合硅胶层 。 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。 水化玻璃膜电极 外部试液 a外 内部参比 a内 水化层 水化层 干玻璃 Ag+AgCl 膜电位产生机理：