特种液压油添加剂的GC-MS定量分析-.docVIP

特种液压油添加剂的ΓΧ-ΜΣ定量分析 Ξ 罗 皓 吴筑平 杨成对 刘密新 清华大学分析中心 北京 摘要 采用选择离子监测 模式作为气相色谱ù质谱法 ù 检测方式测定了某超高压液压油中两种添加剂 二叔丁基对甲酚的质量比和磷酸三苯酯的质量比?测得的校正因子Φ值和添加剂质量比均有较高的精确度?还对 模式中有关离子的选择作了简单的探讨?关键词 ù 二叔丁基对甲酚 磷酸三苯酯 添加剂 中图分类号 文献标识码 文章编号 前言 本文的分析对象是一种特种超高压液压油 它用于机械加工 要求在静态下能承受 的压力?这种液压油为非合成液压油?非合成液压油由以烃类组成的基础油与添加剂调配而成 ?添加剂在油中的质量比很小 一般为千分之几或更小 ?传统的气相色谱法不能解决烃类等主组分干扰问题 不宜用于分析添加剂的质量比?本文利用气相色谱ù质谱法 ù 分析了液压油中添加剂磷酸三苯酯的质量比和 二叔丁基对甲酚的质量比? 实验部分 仪器 公司 仪? 试剂与样品配制 试剂 磷酸三丁酯 二叔丁基对甲酚 分 析纯 磷酸三苯酯 化学纯 基础油 工业级? 配制方法 准确称取 的 二叔丁 基对甲酚和 的磷酸三苯酯加到 的基础油中 室温下振摇约 直至加入的添加剂完全溶解 配成样品 称取磷酸三丁酯 加到 基础油中 摇匀配成标样 称标样 基础油 样品 配成样品 称添加剂质量比未知的特种液压油 加入标样 配成样品 进样前将 和 加入 正己烷冲稀 取 Λ 进样? 实验方法 色谱条件 分析柱为 ? 石英毛细管柱 载气为氦气 柱温 ε保持 再以 εù 速率升至 ε后保持 进样口温度 ε 接口温度 ε 离子源温度 ε 无分流进样保持 后转换为分流模式 分流 比 ú ? 质谱条件 灯丝电流 Λ 倍增器电压 扫描方式为 方式 扫描时间 溶剂延时 的质荷比 ùζ 磷酸三苯酯为 磷酸三丁酯为 二叔 丁基对甲酚为 ? 分析方法 用全扫描方式 ùζ ? 分析样品 找到两种添加剂和标样的保留时间及特征离 子 结果见图 ? 图 总离子流 ΤΙΧ 色谱图 Φιγ Τοταλιονχυρρεντ ΤΙΧ χηρο ατογρα 二叔丁基对甲酚 磷酸三丁酯 磷酸三苯酯? 第 卷第 期色 谱 年 月 Ξ 收稿日期 修回日期 选取质谱条件中所示的特征离子 将质谱条 件改成 模式 进样品 为 Λ 得选择离子色谱图 见图 重复进样 次测定校正因子Φ? 在相同的 条件下分析样品 测定特 种液压油中添加剂的质量比 ? 图 选择离子 ΣΙΜ 色谱图 Φιγ Σελετεδιον ονιτορ ΣΙΜ χηρο ατογρα 二叔丁基对甲酚 磷酸三丁酯 磷酸三苯酯? 结果计算 校正因子的测定 根据图 测得的Αν和Α标由下式可计算校正因子Φ 结果如表 叔丁基对甲酚校正因子Φ ΡΣ? 磷酸三苯酯校 正因子Φ ΡΣ? ? 表 校正因子测定结果 Ταβλε Χορρεχτιονφαχτορ εασυρεδρεσυλτσ 进样次数 峰面积 Α Α Α标校正因子 Φ Φ 表 添加剂质量比 ù Ταβλε Αδδιτι?ε ασσρατιο ù 进样次数 峰面积 Α Α Α标 质量比 ù Ξ Ξ 测定液压油添加剂的质量比 测定 次加入磷酸三丁酯标样液压油中添加剂的峰面积后 它们的质量比Ξν ù 可由定量方法 求得 结果见表 ? 叔丁基对甲酚的质量比Ξ ù ΡΣ? 磷酸三苯酯 的质量比Ξ ù ΡΣ? ? 讨论 本文采用 ù 中选择离子监测方式 测定了添加剂的质量比 测定结果都有良好的精确度 相对误差在 左右 与气相色谱法水平相当?结果的良好重现性证实了仪器的稳定性和方法的可靠性? 在测定校正因子时 为保证测定的Φ值更准确 所配添加剂油溶液应与要测定的未知样添加剂质量比处于同一水平 故在准确配制样品 后还需用基础油冲稀 再配制样品 ? 定量分析中分流进样或进样量过小 结果的重现性均不好 本文认为应采用无分流进样 且进样量不小于 Λ ? 本文建立的定量方法中采用选择离子监测 模式 通过色谱的保留时间和被检测物质的 特征离子质荷比来确定化合物的峰位置 同时有效地排除了其它高质量比物质的干扰 避免了峰形不好带来的面积积分不准等不利影响?这一点由图 的总离子色谱图和图 的选择离子色谱图的比较不难看出? 本文采用的是多选择离子监测 对每个化合物可选择一个或几个离子监测 通过离子间的组合来调节峰形和峰面积?这样既可避免因峰重 色 谱第 卷 叠等因素的影响 又可调节化合物峰与标样峰的面积比 使它们处在相近的水平 以免因峰面积悬殊带来的误差? 模式下峰面积的大小与所选的离子有关系 所以本文测定的校正因子Φ数值也与所选离子有关?选择不同的离子进行监测 会得到不同的 Φ值 但并不影响最后结果的测定? 参考文献 梁天天 黄亦佳 朱卡琳 色谱 ? 冯明星 李