有机化学第四章立体异构.pptVIP

R/S命名法举例： (S)-2-羟基-2-溴丙醛 (R)-乳酸 (R)-2-羟基-2-溴丙醛 (S)-甘油醛 (2S,3S)- 2-羟基-3-氯丁二酸的构型异构体的命名 (2R,3S)- (2S,3R)- (2R,3R)- (2R,3R)-(+)-酒石酸 (2R,3S)- 也叫 i-酒石酸 或 meso-酒石酸 基团大小次序： (2S,3S)-(-)-酒石酸 4.2.5 对映体和非映体的性质 除旋光方向相反外，对映体具有相同的物理性质。但对映体与非映体（包括内消旋光体、外消旋体）之间的物理性质不同。外消旋体不同于任意两种物质的混合物。 酒石酸各异构体的理化性质如下表： 在非手性条件下,对映体的化学性质是相同的。但在手性条件下（如手性试剂、手性溶剂、手性催化剂等），其化学性质有差异，其生理活性差异更大。 例如：左旋氯霉素的抗菌活性比右旋体大250倍；右旋维生素C对人体有显著药效，而其左旋体药效很低；左旋多巴有抗帕金森病作用，而右旋多巴没有疗效。 手性分子与手性生物受体之间的相互作用 4.2.6 外消旋体的拆分 方法：对映体 非对映体 如(±)酸 + (+)碱 蒸馏或 分步结晶 (+)酸(+)碱盐 (-)酸(+)碱盐 人民卫生电子音像出版社 * 4.3 构象异构(conformational isomerism) 4.3.1 乙烷的构象 因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生不同的排列形象称为构象。每一种空间排列形象就是一种构象, 因构象不同而产生的异构现象称构象异构。 邓健 制作 张静夏 审校 * 交叉式 重叠式 Newman投影式 60° 0° 锯架式 构象的表示方法 邓健 制作 张静夏 审校 * 乙烷的构象异构的能量曲线 12.5kJ/mol 乙烷其它构象的内能介于交叉式与重叠式之间。随着乙烷分子中两个碳原子绕单键的相对旋转，能量不断变化。 乙烷的重叠式内能最高，最不稳定，而交叉式内能最低，最为稳定。这种构象称为优势构象。 人民卫生电子音像出版社 * 正丁烷各种构象的能差不大, 室温下可迅速转化, 正丁烷实际上是各种构象异构体的混合物, 但对位交叉式为优势构象, 约占70%, 邻位交叉式约占30%, 其他构象所占比例极小。 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 对位交叉式 4.3.2 丁烷的构象 人民卫生电子音像出版社 * 两种典型构象 船式构象 椅式构象 4.3.3 环己烷的构象异构 人民卫生电子音像出版社 * 5 1 2 3 4 6 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 chair form boat form 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 透视式 棒球模型 邓健 制作 张静夏 审校 * 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 船式 空间张力 1 4 2 3 5 6 船式的H 椅式 椅式构象 99.9% 船式构象 0.1% 椅式的H 邓健 制作 张静夏 审校 * 椅式构象中的直立键和平伏键 C1C3C5的键下翘 C2C4C6的键上翘 C1C3C5的键竖直向上 C2C4C6的键垂直向下 与对称轴平行的C－H键, 叫直立键(a键)， 几乎垂直于对称轴的C－H键,叫平伏键(e键) 直立键(a键) 平伏键(e键) 人民卫生电子音像出版社 * 翻环作用：通过碳碳单键的转动,环己烷一种椅式构象可以转变成另一种椅式构象。 转环前后，a键变e键，e键变a键。 45.2kJ/mol 106 /s 椅式环己烷的翻环作用 e → a a → e 邓健 制作 张静夏 审校 * e a e a 怎样画椅式环己烷的构象式? 人民卫生电子音像出版社 * 取代环己烷的构象分析 甲基在a键 7.5kJ/mol 甲基在e键 1,3-二竖键相互作用力 空间张力 弱的引力 5% 95% 1,3-二竖键相互作用产生较强的非键合斥力使甲基位于a键的构象有较高的能量, 取代基在e键上构象为优势构象。 邓健 制作 张静夏 审校 * 叔丁基在a键 e a 空间张力 99.9% (优势构象) 0.1% 叔丁基环己烷的优势构象 叔丁基在e键 人民卫生电子音像出版社 * 通过对以上各种构象异构的讨论，可总结出以下规律： ①环己烷的椅式构象为最稳定的构象； ②多取代环己烷的优势构象是e 键取代基最多的构象; ③有不同取代基时, 大基团处于e 键为优势构象。 学习小结 你在学习本章内容之后应能： 1. 描述旋光性,