第八章 气相色谱法.docVIP

第八章 色谱法与原子吸收光谱法 知识点 [1]色谱的用途 色谱技术的核心——混在一起的有机物进行分离的过程 分离技术： [2]色谱的组成 固定相——分离的过程中，这一相始终不动，吸附或溶解有机物 主要类型：液体固定相——高沸点的有机溶剂，溶解有机物 例：角鲨烷 固体固定相——吸附有机物 例：硅胶 流动相——携带有机或无机气体进入固定相， 主要类型：气体流动相——惰性气体 N2、Ar、He，称为载气 液体流动相——水或有机溶剂 [3]色谱的分类 按流动相分 气相色谱法 (GC) 液相色谱法 (LC)，离子色谱是其中一种 按动力学原理分类：迎头、顶空、柱上 [4]气相色谱的基本结构 进样系统（汽化室、进样）+分离系统+检测器 [5]基本术语 ①色谱图 即色谱流出曲线，将检测电流信号，对混合物分离时间(min) 作图得到的曲线 ②基线：只有纯流动相通过检测器时得到的信号-时间曲线，理论上是一条水平直线，操作条件变化时会产生基线漂移或或起伏即噪声 ③死时间t0：从进样开始到空气峰最大值，所经历的时间 死体积V0：从进样开始到空气峰最大值，载气通过的体积 ④保留时间tR：从进样开始到样品峰最高时所经历的时间 保留体积VR:从进样开始到样品峰最高时所所流过的载气体积 ⑤校正保留时间tR’：从空气峰的最大值到样品峰最高时的时间tR’=tR-t0 校正保留体积VR‘：从空气峰的最大值到样品峰最高时流过的载气体积 VR‘=VR-V0 ⑥相对保留值 ⑦峰高h：从样品峰的顶点到基线的垂直距离 半峰宽W1/2：样品峰峰高一半处的峰宽度 基线宽度Wb：即峰宽，样品峰两侧拐点作切线与基线相交部分的宽度 [6]分离原理 当载气携带样品进入色谱柱，由于物质结构的不同，导致吸附或溶解能力不同；吸附或溶解能力大在柱中停留时间长；吸附能力弱或溶解小的物质停留时间短，先行流出色谱柱。 [7]检测器 作用：将组分浓度或含量转化成电信号 ①热导池检测器(TCD) 用途：测烃、永久气体 例：CO2、H2、CH4 原理：利用惠斯登电桥，物质导热系数不同，当物质进入测量壁，对热敏阻值影响不同，阻值大小不同，电信号不同 ②氢焰离子化检测器(FID) 用途：测易燃有机化合物 原理：氢气在空气中燃烧，有机物进入火焰中电离带正电的离子，进入偏转磁场，离子的偏转轨迹不同，离子流强度不同 ③电子捕获检测器(ECD) 用途：测带有电负性大的原子的有机卤化物 原理：放射性源N63i 载气电离发射电子形成基流，当电负性大的元素进入后，可以捕捉基流中的电子，使基流下降 ④火焰光度 (FPD) 用途：含硫、磷元素化合物的分析，又称硫磷检测器 原理：助燃气体，硫磷燃烧产生光强度不同产生火燃 [8]色谱柱 柱型：毛细柱或填充柱 填充柱：可反复使用，可更换固定相 材料——承受一定的温度，玻璃，聚氯乙烯，不锈钢 形状——U型 螺旋型 分类——按固定相，分为：非极性柱、弱极性柱、中等、强 2．填充柱的制备 填充柱的清洗 固体固定相：用负压抽吸法填充 液体固定相：要进行涂渍(固定)后再填充 ④ 老化：用不含任何样品的载气进行吹扫 老化温度：老化时色谱柱的温度低于固定相的使用温度、高于分析时的柱温 老化时间：4-8h 老化目的：①赶走残存的溶剂 ②赶走在固定相制备过程中低沸点的杂质 ③赶走低分子量的聚合物 ④老化过程是固定相的再分配过程 老化时注意断开检测器 3.柱效能 用塔板理论来衡量： H有效——有效塔板高 n有效——有效理论塔板数 分高度R：相邻两组分间的实际分离程度，R值是否大于1.5进行判断两峰是否完全分离 R与n有效的关系： 例：r1、2=1.12 当H有效=0.1cm 若R≥1.5，求柱长L=？ 解：≥ [9]色谱的定性与定量 选择色谱纯试剂为标样 小知识：化学试剂按纯度分类：色谱纯优级纯分析纯化学纯工业品 色谱条件： 1仪器型号 2选择色谱柱 3柱温 恒温：测定过程中不变 程序升温：不同沸点的有机物分离效果好 4检测器种类与温度 5选择气化温度：使气化室的有机物气化 6载气：N高纯2、空气 (指明流速、流量) 7记录条件 定性： 前提：相同的色谱条件 tR、tR’、VR、VR‘、r12 相同可定性 峰高增加法：若水样加入丙酮，峰高明显增加，则可知水中现有有机物是丙酮 ④定量方法： 1被测物质的量与峰面积或峰高成正比 2标准曲线——外标法 [10]色质联用技术在给水排水中的应用 1.色质联用技术的发展 由于标准样品的限制和色谱检测器的分辨能力使得大量的混和有机物的分析受到制约，选择鉴定能大强的质谱（MS）与GC一道完成混合物的定性 GC(分离能力)+M