近紫外白光LED用稀土配合物发光材料的制备与应用.PDF

文献综述 近紫外白光LED 用稀土配合物发光材料的制备与应用 摘要：稀土元素是元素周期表ⅢB 族中的17 种特殊金属元素的总称，包括镧系 元素和第四周期的钪、第五周期的钇。被称为“工业维生素”的稀土，目前被应 用于如永磁、发光、超导等许多领域。因为稀土元素特有的电子层结构，使得它 在发光材料领域的作用显得格外突出。而稀土离子的发光性能与很多因素有关， 例如稀土元素本身、配体类型、合成方式等。本综述将对影响稀土离子发光的几 个因素进行研究，同时介绍稀土发光材料目前的最新应用。 关键词：稀土离子；配体；发光材料；影响因素 1 稀土发光材料概述 1.1 稀土发光材料的发光特点 稀土元素由于其独特的外层电子结构和优异的发光性能，近年来在发光材料 中受到广泛关注。稀土离子具有高纯度的发射光谱，并且每种稀土元素都有其特 有的发射光谱，发射光谱覆盖范围广，可包括从紫外、可见光和近红外波段的整 个光谱。特别是稀土有机配合物荧光材料，这种发光材料结合了传统的无机和有 机发光材料的优点，突出表现为荧光激发能低、荧光效率高、强度高、颜色纯， 并且有较高的荧光寿命和量子产率等。稀土配合物的荧光寿命最长可达到几毫秒， 大约可以比普通有机荧光分子的荧光寿命大 6 个数量级。 这些特性使得稀土发 光材料在许多领域上(Koen 2009)，例如照明显示设备领域以及一些生物医学分析 领域都得到了广泛的应用。 1.2 稀土发光材料的发光机理 近年来，稀土离子的发光机理一直是人们研究的重点与热点。稀土元素拥有 这些良好的发光特点，主要得益于其核外未充满的4f 壳层，该层电子可任意在7 个 4f 轨道上排列，从而可以产生多种不同能级的电子跃迁。目前已知的稀土离 子光谱可达三万条，能级跃迁通道可以达到20 万条左右。 根据拉波特（Laporte ）定则，相同角量子数的电子之间地跃迁是被禁阻的。 文献综述 但是三价稀土离子（RE3+ ）的能级跃迁大多处在 f-f 层内或是 f-d 层间，因此只 有非常有限的辐射能被稀土离子直接吸收。这就使得被直接激发的单纯稀土离子 对紫外及可见光区的摩尔吸光系数极小，吸收能力很低，很难直接受激发产生有 效的发射波长，并且发光强度也极弱。这严重制约了稀土离子的发光性能，也为 稀土离子的推广与应用带来了不少问题。 通常我们通过引入配体来改善稀土离子发光缺点(李媛媛 et al. 2005) ，通过 配体对激发光能量的吸收，并将分子内无辐射的分子内能量传递给配合物中心离 子，达到稀土离子的共振能级，从而间接激发配合中心的稀土离子发生电子跃迁， 引起稀土离子发光。 下图更形象的示意了稀土离子配合物发光过程的能量传递： Sn Tn S1 能量传递 配 体 吸 配 收 体 T1 离 发 能 光 子 量 发 光 S0 配体 稀土离子 图1. 稀土离子配合物发光过程的能量传递示意图 2 不同配体对发光性能的影响 配体对光的吸收能力，会直接影响稀土离子配合物发光的性能，因此这些配 体物质通常具有较宽的吸收带，能提高稀土离子的发光强度。 2.1 阴离子配体 在众多有机配体中，β-二酮类是一种被认可的敏化剂，并且是目前发光