锂离子电池中电解液与石墨类负极活性材料的相容性.pdf

第 卷 第 期 新 型 炭 材 料 ’ # =? , ’ 0 ,# !# 年 ! 月 012 345670 84915:4; @AB , !# 文章编号： （ ） %$--!% !# #$!#$- 锂离子电池中电解液与石墨类 负极活性材料的相容性 ! 徐仲榆 ， 范长岭 ， 尹笃林 （ 湖南大学 新型炭材料研究所，湖南 长沙 ； 湖南师范大学 化学化工学院，湖南 长沙 ） , #-! ! , #- 摘 要： 选择了一种具有良好贮锂结构的人造石墨试样作为锂离子电池负极活性材料，考察了它在六种不同电 解液中的恒电流充、放电性能和循环伏安特性，采用傅立叶变换红外光谱分析了不同电解液在试样颗粒表面发生 还原反应时所形成的固体电解质中间相膜的成份和含量。据此得出的结论是：电解液与石墨类负极活性材料能否 相容的问题，实质上就是所选定的电解液能否与其颗粒表面发生缓和的还原反应、生成薄而致密的只允许锂离子 通过的固体电解质中间相膜。 关键词： 锂离子电池；电解液；石墨类负极活性材料；相容性 中图分类号： /0 ’! ,’ 文献标识码： 1 前言 时，如果让这些溶剂化锂离子直接嵌入石墨微晶的 层间，则由于体积太大，会使石墨微晶发生层离，破 综观锂离子电池（ ，简称 2345$ +6 7%33)*)8 坏原有的层状结构，使其丧失贮锂功能。因此，所选 29: ）负极活性材料的研究现状，不难发现除石墨材 电解液在首次充电过程中发生还原反应时，必须能 料外，其他各类材料都还存在一些尚未解决的难题， 够在石墨类负极活性材料的颗粒表面和电解液间形 目前还不能应用于29: 的生产。例如无序炭尽管放 成一种只让锂离子通过而溶剂分子不能通过的固体 电容量很大，但不可逆容量也很大，而且电位滞后现 电解质中间相（ ，简称 ） +’@ )’).3*+’A3) 63)*B4%8) #9 象严重———即 . . 嵌入的电位接近 而 脱出 2 ; 2 膜。 膜形成后，电解液将不再继续与负极活性 #9 ［］ 的电位接近 。与无序炭类似， 系化合物 ; :$$= 材料颗粒表面发生还原反应，即 膜应是电子不 #9 和$$? 系化合物的放电曲线为一“斜坡”，不象石 导电的钝化膜。显然 #9 膜不能太厚，否则29: 首 ［］ 墨材料那样在低电位处有一个平台!