典型复杂反应-对峙.ppt

ppt课件 Ref: 第八章 复杂反应动力学 § 8.1 典型复杂反应 § 8.2 近似处理方法 § 8.3 复杂反应系统的唯象动力学 § 8.1 典型复杂反应 一 平行反应 二 对峙反应 三 连续反应 Ⅰ 浓度 Ⅱ 温度 * ppt课件 二 对峙反应（Opposing reaction） 在讨论简单级数反应、平行反应时，没有考虑“逆向”反应； 这只有当平衡常数无限大或在反应初始阶段时，才严格成立。 在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙/行反应，俗称可逆反应。正、逆反应的级数可以相同，也可以不同；可以是基元反应，也可以是非基元反应。例如： 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 2. 对峙反应的特点 3. 温度的影响 二 对峙反应 仅考虑它们具有简单级数的情形 * ppt课件 t = 0 a 0 t = t a ? x x 平衡时 t = te a ? xe xe 总包反应速率（净的向右速率）： 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 正、逆反应的级数皆为1 * ppt课件 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 这样的积分式就是测定了不同时刻产物的浓度x ，也无法把k1和k-1的值计算出来。 * ppt课件 At equilibrium 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 测定了t 时刻的产物浓度x，已知a和xe ，就可分别求出k1和k-1 。 * ppt课件 Discussion: 推而广之：当各物质的分级数与其计量系数的绝对值一致时 若能从热力学得到K? ,与动力学方程联立,即可求得k+、k- 。 (1) at equilibrium 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 * ppt课件 H2 + Cl2 = 2HCl Cl2 + M = 2Cl + M K1 = k1/k-1 Cl + H2 = HCl + H K2 = k2/k-2 H + Cl2 = HCl + Cl K3 = k3/k-3 2Cl + M = Cl2 + M K4= k4/k-4 At equilibrium 一般来说，对n 个元反应组成的复合反应 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 * ppt课件 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 K ? ? (2) 若r- → 0 还原为一级反应动力学方程 t = 0 a 0 t = t a ? x x 平衡时 t = te a ? xe xe ？ xe ? a * ppt课件 （3）Kinetic curve c t 1. 1–1级对峙反应的动力学特征 对于其他类型的对峙反应，可用类似方法处理讨论；关键是利用平衡时正、逆反应速率相等，总包反应的速率为 0。 A B * ppt课件 1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.正、逆速率系数之比等于平衡常数K=k1/k-1 4.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变 2. 对峙反应的特点 * ppt课件 ① If ΔHm＞0， T ↑ k↑ K? ↑ 升温对提高反应速率和平衡转化率均有利 ② If ΔHm＜0, T↑ k↑ Kθ↓ Tm: optimum reaction temperature 理论计算和实验均表明：随反应的进行，转化率增加， Tm降低 at low temperature T↑ r↑ at high temperature T↑ r↓ r T Tm 3. 温度的影响 * ppt课件 例： CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g) ΔHm= -41.16 kJ·mol-1 y = x/cA,0 60% 70% 80% 90% Tm/ ℃